有机化合物R/S立体构型的判断技巧

有机化合物中不对称碳原子立体构型R/S的判断是高校有机化学教学中的一个难点。针对不同结构的化合物:开链结构的Fischer投影式、环状化合物以及不含手性碳原子的手性分子,详细探讨了这些化合物的R/S构型判断方法。为初学者准确命名和区分手性碳及手性分子奠定了基础。     

对映体构型的标记及其表示式相互转换的简便方法

对映异构体有4种表示式:(1)楔形式(含飞楔式),(2)透视式(锯架式),(3)Fischer投影式,(4)Newman投影式。大学有机化学教学目标要求学生掌握并能熟练应用这4种表示式解决实际问题,具体包括独立使用各种构型表示式解决问题;能够实现4种表示式之间的互相转变和熟练确定手性碳原子的构型。由于立体感较强而要求丰富的三维空间想象力,学生普遍感觉较难。但作为教与学的重点和难点而必须掌握,同时也是学生大学毕业后继续学习深造所必须的知识基础。笔者在教学实践中摸索总结出4种对映体构型表示式之间相互转换和构型标记的简便方法,供大家参考。     

R/S构型的简易标记法

标记有机化合物 Fischer 投影式中手性碳原子的 R/S 构型,初学者常感到有些困难,不易熟练掌握。本文介绍一种简易的标记方法,具体表述如下:     

手螺旋法确定手性碳原子构型

立体化学中,R,S 标记法或称序旋标记法,是标明手性碳原子空间构型的普遍方法。它根据次序规则,按一定的观察方法,用 R,S 符号表示手性碳原子的构型。     

标记手性中心R/S构型的全方位观察法

提出了标记手性中心R/S构型的全方位观察法：可选择手性中心所连4个基团中的任何一个作为参考基团,从远离或靠近参考基团的位置观察手性中心,然后按照一定次序排列3个观察基团,从而标记R/S构型。该方法可方便地用于透视式、Fischer投影式、锯架式、Newman投影式、环状透视式及环状平面投影式等各种构型和构象表达式中手性中心R/S构型的标记。     

差向异构化浅议

差向异构化浅议陈忠云（湖南邵阳师范专科学校化学系４２２０００）两种对映异构体，如果含有多个手性碳原子，其中一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子的构型相同，这样的两种异构体互称差向异构体。两种差向异构体的组成和构造式相同，它们之间不是构造异构体，而...     

判断R、S构型的一种简单方法

在立体化学教学过程中,常常需要确定绝对构型,国际上采用R、S表示。Cahn-Ingold-Prelog等人提出了原子或原子团优先规则,在国内外大部分有机化学教科书中都有详细介绍,这种确定R、S构型的方法需要画出立体结构,学生在初学时运用起来很不顺手,特别是对两个手性碳以上的构型很难作出正确的判断。为了简化一般教科书中判定方法,有人提出直接采用Fischer投影式,从平面判断R、S构型,Dietzel     

环状化合物R/S构型标记的一种简便方法

用IUPAC制定的R/S构型标记法来标记含手性碳的环状化合物的构型,颇感不便。例如标记1,2-二氯环丁烷中 C_2~*的构型(见图1),我们要从环平面下方向上观察 C1→CHClCH_2CH_2→CH_2CH_2CHCl的顺序,这对于缺乏立体概念的学生来说,容易出错。同样,对于以 Fischer 投影式表示的含手性碳的链状旋光化合物的构型标记也存在这个问题。     

含二个手性碳的分子的旋光性和构型

为了将手征性分子表现出来的旋光性与分子的构型密切联系起来,我们先后提出了不对称碳原子周围极化度的多级圆球不对称性模型以及旋光性构型的概念。较为成功地把非极性溶剂中含有一个不对称碳原子的化合物的分子构型与其旋光方向密切地联系起来了。如果化合物分子中含有两个手性碳,其分     

关于手性碳原子

与四个各不相同的原子或基团相结合的碳原子称为手性碳原子,这是大家熟知的,然而与碳原子相连的基团中有两个构造相同、构型相同或不同时,该碳原子有无手性呢?这是教学中经常遇到而又比较复杂的问题,本文通过下面几个实例进行讨论。例1 化合物4-甲基-2,5-庚二烯构造式如图1,与中心碳相连的两个丙烯基构造是相同的,但由于两个双键都有顺反异构,故该分子应有三种不同的构型,即:(2E、4E)—4-甲基-2,     

低聚糖结构表达中应注意的问题

在书写低聚糖结构时易犯的错误是将D-型糖残基写成L-型糖残基。避免此错误的关键是需要对写出的低聚糖中的糖残基手性碳原子进行R、S构型标定和熟练掌握糖残基各Haworth式间的关系。     

双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体…

利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其地烯烃与重氮乙酸环丙烷化丙化反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反庆可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连的碳原子构型对产物的构型起决定作用，与氧相碳原子构型不起作用，但对手性诱导能力产生较大的影响；两个手性碳原子构型相异时对手性诱导能力起促进作用，相同进起削弱作用。     

双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体选择性的关系

利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其应用于烯烃与重氮乙酸乙酯的环丙烷比反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反应可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连的碳原子构型对产物的构型起决定作用，与氧相连的碳原子构型不起决定作用，但对手性诱导能力产生较大的影响；两个手性碳原子构型相异时对手性诱导能力起促进作用，相同时起削弱作用．     

有机分子在电子计算机中的表示法

为了应用电子计算机辅助选择有机合成路线,需要用一种电子计算机可以接受的表示方法来表示有机分子及反应方程式.一般来说,这种表示应具有“唯一性”和“单义性”,并且需要占用较少的存储单元.这里我们介绍一种多维数组表示方法.多维数组表示方法规则如下:规则1.含一个碳原子的有机分子,把与该碳原子相连的四个原子写成一行四维数组,从分子的 Ficher 投影式中下端的一个原子开始,顺时针排列.例如:     

金属有机化学与不对称合成

一、前言手性因素在化学、生物学及其它多种学科和技术领域中起了极其重要的作用。随着自然演变、生命的产生和发展,在生物体内的手征性成为普遍现象。自然界往往对一种手性有偏爱。自然界存在的糖为D-构型,氨基酸为L-构型,而核酸的螺旋构象则全为左旋的。分子的手性是四面体碳原子构成的有机化学中的重要概念。     

单糖的构型和正位异构体的确定

关于单糖的相对构型和正位异构体,目前国内外都是采用Fischer投影式和Haworth透视式两种表示方法.无疑,这两种构型表示法都从不同方面为单糖的相对构型和正位异构体的确定提供了方便.但是,从目前国内外的有关教科书上看,有关单糖相对构型和正位异构体的确定均缺乏完整的论述和规则.本文仅就单糖的Haworth式的相对构型及正位异构体问题作一讨论.     

创新教育理念下高校教育管理的策略——评《高校教育管理与创新实践研析》

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

不同构象表示法使用Cram规则的探讨

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

一箭双雕——手性亚砜-烯配体参与的不对称1,4-加成反应:配体烯键取代基位置引起产物构型的完全翻转

一般而言,要获得构型相反的手性产物,需要使用构型相反的手性催化剂.从易得的单一构型手性源出发,设计不同的配体来实现这一目标具有很大的吸引力和挑战性.烯烃是一种有效的配位基团,近年来手性烯烃作为配体参与不对称催化反应是有机化学的热点研究领域之一     

介绍一种确定R/S构型的简易方法

介绍一种确定R/S构型的简易方法,该方法可方便地用于费歇尔投影式、锯架式和纽曼投影式等。