壳聚糖负载L-脯氨酸对水中不对称Aldol反应的催化性能

以壳聚糖为载体制备了负载型L-脯氨酸不对称催化剂;将合成产物用于催化丙酮与取代苯甲醛在水中的直接不对称Aldol反应,考察了其催化性能.结果表明,与在有机溶剂中的L-脯氨酸催化剂相比,在水相中的壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂表现出更好的催化活性;就间硝基苯甲醛与丙酮在水中的不对称Aldol反应而言,壳聚糖负载L-脯氨酸催化下的产率和ee值分别达95%和48%.此外,壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂在水中具有很好的重复使用性能,重复使用10次后相应的产率和ee值分别为88%和68%.     

离子对负载L-脯氨酸阴离子催化下的不对称Aldol反应

在水相中,通过阴阳离子结合使L-脯氨酸阴离子负载在基于Merrifield树脂的季铵根阳离子上,制备出功能性高分子离子液体.将该体系作为一种高效、可回收的催化剂用于催化醛与酮的不对称Aldol反应.结果表明:该催化体系在微量水中有很好的催化活性和立体选择性,相应的Aldol反应产物获得了6∶94的dr值以及高达98%的ee值,且该催化体系有较好的重复使用性能.     

氯甲基化聚苯乙烯负载修饰L-脯氨酸催化不对称Aldol反应研究

以氯甲基化聚苯乙烯为载体,分别以氨基胍、三聚氰胺和4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(DASA)为连接臂,合成了三种负载修饰L-脯氨酸催化剂,并且将其用于催化不对称Aldol反应,探索了溶剂和底物对其催化性能的影响,并考察了其重复使用性能.结果表明,DASA负载修饰L-脯氨酸催化剂具有较好的催化活性和选择性,相应的最高产率达83%,e.e.值达86%.     

L-脯氨酸修饰的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应

在温和条件下制备了L-脯氨酸稳定并修饰的负载型金属铱催化剂,用于苯乙酮及其衍生物不对称催化加氢反应. 考察了L-脯氨酸的量、溶剂、碱以及碱的量和氢气压力对苯乙酮不对称催化加氢反应的影响. 结果显示,该催化剂催化苯乙酮不对称加氢反应获得了92.1%的转化率和32.9%的对映选择性(e.e.),催化2′-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性为39.3,这一结果高于目前报道的天然手性修饰剂修饰的负载型金属催化剂. 该催化循环使用5次, 对映选择性只有小幅度下降.     

聚氯乙烯负载L-脯氨酸催化不对称Aldol反应的研究

以聚氯乙烯为载体,合成两种负载型催化剂水解聚氯乙烯四乙烯五胺负载L-脯氨酸催化剂(HPTP)和聚氯乙烯四乙烯五胺负载L-脯氨酸催化剂(PTP),催化剂中脯氨酸负载量分别为2.46 mmol/g和1.52 mmol/g。两种催化剂均可实现对不对称Aldol反应的催化,但HPTP的活性和选择性均较PTP的高。HPTP在水中可以催化多种苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应,取得中等的ee值。HPTP经过回收还可以重复利用,显示了较好的性能。在合适的反应条件下,HPTP催化对硝基苯甲醛和丙酮的反应,获得最高75%的产率和39%的ee值。     

聚偏二氯乙烯负载金鸡纳碱催化剂的合成及其对不对称Michael反应的催化性能

将天然的金鸡纳碱——辛可宁与聚偏二氯乙烯进行接枝反应,制备了聚偏二氯乙烯负载辛可宁的催化剂.将制备的催化剂用于催化不对称Michael反应,并探索了溶剂、催化剂用量、温度、底物等不同条件对其催化性能的影响.结果表明,该催化剂在甲苯中有很高的催化活性和较好的立体选择性,Michael反应中部分产率达到80%以上,e.e值达到72%,且该催化剂具有一定的重复使用性能.     

L-脯氨酸催化不对称有机反应的研究进展

综述了L-脯氨酸作为有机小分子催化剂在若干不对称有机反应(如Aldol反应,Mannich反应,共轭加成等)中的研究进展.参考文献33篇.     

L-脯氨酸稳定的铱催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应

以L-脯氨酸为稳定剂制备了负载型金属铱催化剂, 并用于苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应. 考察了载体以及L-脯氨酸的量对催化剂性能的影响, 以透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. 结果表明L-脯氨酸对金属铱粒子具有较好的分散和稳定作用. 通过考察反应条件发现: 碱金属离子对反应有较大影响; L-脯氨酸与手性修饰剂对催化活性和对映选择性存在一定的协同促进作用. 在手性二胺(1S,2S)-1,2- 二苯基乙二胺 ((1S,2S)-DPEN) 修饰下, 催化剂 5% (w, 质量分数)Ir/15( 脯氨酸与铱的摩尔比)(L-Proline)-γ-Al2O3催化苯乙酮不对称加氢获得了71.3%的对映选择性(ee), 2?-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性达到了79.8%. 该催化剂制备方法简单, 不需要膦配体做稳定剂, 催化剂性能稳定, 通过简单的离心分离可循环使用5次而无明显的活性和对映选择性降低.     

有机胺修饰的Ru-Ir/γ-Al2O3催化剂上对氯硝基苯选择性加氢

采用浸渍法制备了Ru-Ir/γ-Al2O3双金属催化剂,考察了添加有机胺修饰剂对该催化剂催化对氯硝基苯加氢反应性能的影响.结果表明,添加乙二胺或L-赖氨酸时,催化剂的活性和产物对氯苯胺的选择性均大幅度提高.在乙二胺的存在下,加氢反应的转化率由未添加修饰剂的37.2%提高到95.6%,对氯苯胺的选择性达到100%.同样,L-赖氨酸存在时,催化剂的活性明显增强,副反应完全被抑制.乙二胺或L-赖氨酸对Ru-Ir/γ-Al2O3催化性能的促进作用可能是由于它们与催化剂上的金属活性中心发生配位,导致Ru-Ir/γ-Al2O3上的Ru和Ir两种金属组分之间产生了强烈的协同效应的缘故.     

固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

制备了两种二氧化硅-甲基纤维素-脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应.所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%.这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能.     

壳聚糖及其L-脯氨酸衍生物催化的不对称Henry反应

报道了壳聚糖负载L-脯氨酸化合物可以作为一种非均相有机催化剂在多种介质中有效催化多种底物的不对称Henry反应.该催化剂在水及水溶胶束中表现出了比在有机溶剂中更高的催化活性.实验中还意外发现壳聚糖本身对Henry反应也表现出了一定的催化活性,并详细研究了不同条件下壳聚糖的催化性能.同壳聚糖负载L-脯氨酸化合物一样,壳聚糖本身在水和水溶胶束中表现出了比有机溶剂中更高的催化活性,在Span-40水溶胶束中得到了99%的产率和1∶2.2的非对映选择性.     

负载L-脯氨酸的温敏性共聚物的制备及其在水相中催化直接不对称Aldol反应

我们首先通过含N-boc保护手性单体与苯乙烯、N-异丙基丙烯酰胺(Nipamn)RAFT共聚,并进一步采取脱保护的方法制备一种负载L-脯氨酸的温敏性共聚物。该两亲性共聚物在水相中能够有效地催化直接不对称Aldol反应。此外,我们还研究了不同反应温度(0℃、25℃、35℃、50℃)对该催化剂的催化活性和立体选择性的影响,实验结果证明,该催化剂在其最低临界溶解温度(LCST)上下均有较高的催化活性和立体选择性,并且无论是其转化率还是ee值都能达到96%以上。     

L-脯氨酸催化的不对称Aldol缩合反应实验设计

介绍了L-脯氨酸催化的对硝基苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应的实验设计。室温反应2 h后，柱层析得到（R）-4-（4-硝基苯基）-4-羟基-2-丁酮，利用手性高效液相色谱测试得到产物的ee值。学生实验结果显示，收率范围为53%~74%，对映选择性范围为62%~69%。本实验方案将Aldol反应的研究成果设计成综合性实验，不仅强化训练了学生基本的实验技能和操作，同时拓宽了知识面，培养了学生分析问题、解决问题等方面的综合能力。     

L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐的研制

为了制备高效价的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯,通过单因素及正交实验,对L-抗坏血酸与三偏磷酸钠在无催化剂存在下反应制备高效价的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯的工艺进行了研究。结果表明:n(L-抗坏血酸):n(三偏磷酸钠)=1∶0.392、n(L-抗坏血酸)∶n(氢氧化钠)=1∶0.7、n(L-抗坏血酸)∶n(氢氧化钙)=1∶0.8,溶液pH值为9,反应温度为45℃,有效VC含量为41.8%,L-抗坏血酸-2-单磷酸酯的含量为38.3%。该工艺无需催化剂,三偏磷酸钠加入量少,有效VC和L-抗坏血酸-2-单磷酸酯含量高,反应液成冻快,适合闪蒸干燥以及分离提纯化妆品级L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐。     

L-苯丙氨酸聚肽的酶催化合成

聚肽是由人工合成的氨基酸聚合物,具有良好的生物相容性和生物可降解性。本文以菠萝蛋白酶为催化剂,在温和条件下于非水体系中从L-苯丙氨酸甲酯聚合得到齐聚L-苯丙氨酸。通过FT-IR、~1HNMR、MS和MALDI-TOF确定了齐聚L-苯丙氨酸的结构和聚合度。通过单因素考察了菠萝蛋白酶催化聚合反应的最优条件。结果表明,在40℃下用2.44U菠萝蛋白酶于15%DMSO的磷酸缓冲液(pH=8.0)中催化0.43g L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐聚合,反应3h后齐聚L-苯丙氨酸得率达到最大值,为35.67%。     

固体超强酸SO2-4/TiO2-SnO2的制备、表征及催化合成D, L-丙交酯

采用沉淀法在不同工艺条件下制备了稀土改性的新型固体超强酸SO2-4/TiO2-SnO2催化剂, 考察了其对D, L-乳酸合成D, L-丙交酯的催化活性, 并通过Hammett指示剂法测定了催化剂的酸强度, 用FT-IR和FT-Raman技术考察了焙烧温度、硫酸浸渍液浓度和浸渍时间以及La2O3的负载量对该固体超强酸结构和性能的影响. 研究结果表明: SnO2的存在促进了金红石相TiO2的形成, 在600 ℃焙烧3 h、 3.0 mol/L H2SO4溶液浸渍12 h、 n(Ti4+): n(Sn4+): n(La3+)=1:1:0.05条件下制备的SO2-4/TiO2-SnO2的酸强度最大, 达-13.75以上, 催化合成丙交酯的产率最高(78.4%). 并且考察了催化剂用量对D, L-丙交酯粗产率的影响和催化剂重复使用的性能.     

4-磺酰胺-L-脯氨酸衍生物的合成及其水相中不对称催化Aldol反应的性能（英文）

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了4-对甲基苯磺酰胺-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1~H NMR和HR MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明两种催化剂在水相中均能很好的催化Aldol反应,仅用5mol%的催化剂即可得到很好的催化效果,产率高达93%,非对映选择性高达94∶6,而对映选择性高达99%.     

高分子量聚L-乳酸热降解回收L-丙交酯*

本文综述了高分子量聚L-乳酸(Poly(L-lactide), PLLA)经热降解直接回收L-丙交酯的研究进展。纯PLLA的热降解为无规反应,经添加金属类催化剂后,PLLA则可获得以L-丙交酯为主的热降解产物。本文介绍了聚乳酸热降解的反应机理,详细阐述了添加的金属催化剂的种类,及其催化PLLA热降解生成L-丙交酯及发生消旋化作用的机理。经PLLA热降解直接回收L-丙交酯技术的研究,可缩短PLLA再循环使用周期,既降低生产成本,又充分利用资源,达到促进发展循环经济的目的。     

三氟乙酸对氨基酸催化不对称直接Aldol反应的影响

研究了三氟乙酸(TFA)对各种L-α-氨基酸催化环己酮与对硝基苯甲醛的不对称直接Aldol反应的影响.结果表明:在TFA作用下,所测试的绝大部分氨基酸的催化性能都有显著变化,多数情况下能提高收率和对映选择性;对非对映选择性的影响无明显规律.     

手性口恶唑硼烷酮催化不对称Aldol反应的研究

以廉价易得的手性氨基酸为原料合成了一系列氮磺酰化氨基酸配体,并将之与硼烷原闰制备成手性恶唑硼烷酮催化苯甲醛与烯醇硅醚的不对称Aldol反应,获得了较好的效果。对各种影响反应结果的因素进行了讨论,并对其不对称诱导机理进行了探讨。结果表明D-苯基甘氨酸衍生的手性恶唑硼烷酮催化剂对这种反应的催化效明显好于L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-异亮氨酸等其它脂肪侧链氨基酸衍生的恶唑硼烷酮催化剂。其所得产物的化学产率和ee值分别为38.7%和81.7%。