一缺位杂多阴离子XW11O(12-n)-39(X=P5+,Si4+,B3+,Ga3+)含硫有机膦衍生物的合成及结构表征

杂多化合物的衍生物由于具有潜在的多功能催化性能,长期以来一直受到人们的关注[1～3].将有机或有机金属基团引入杂多化合物中以修饰杂多阴离子的部分外部骨架结构,对研究杂多化合物的性质和应用及新型催化剂的开发具有重要意义[4,5].在杂多化合物表面引入适当的有机基团还可改善其溶解性能及其它物理性质,从而拓宽其应用范围.研究结果表明,这类化合物还具有很好的抗病毒和抗肿瘤活性[6,7].Klemperer等[8]合成的[(η5-C5H5)TiPW11O39]4-将多酸与金属有机化合物有机地融为一体,从而开辟了多酸金属有机化学的新领域.此后,相继合成了许多多酸型金属有机化合物[9],然而缺位杂多阴离子的有机膦衍生物的研究却鲜见报道[10].     

三缺位杂多阴离子α-A-PW9O349-的甲基硅衍生物(TBA)3[α-A-PW9O34(CH3SiO)3(CH3Si)]的合成和晶体结构

杂多化合物SiW11O398-的有机硅衍生物早在1978年就由Knoth报道[1],后来又有人报道了α-PW11O397-和α-PW9MO2O397-的有机硅衍生物[2,3].该类衍生物在抗HIV-1方面有重要的用途[4,5],因而,近年来引起了人们极大的重视.1996年Thouvenot及其合作者研究了三缺位杂多阴离子与有机硅的反应,并在相转移条件下合成了一些杂多阴离子的有机硅衍生物[6～9],但到目前为止,有关杂多化合物的有机硅衍生物报道还很少,该类化合物的晶体结构报道更少.本文报道了化合物(TBA)3[α-A-PW9O34(CH3SiO)3(CH3Si)](1)(TBA为四丁基铵盐的缩写)的合成和晶体结构.     

d三空位杂多阴离子XW~9O^1^0^-~3~4(X=Si,Ge)取代衍生物的 结构类型及其 ^1^8^3W NMR谱的特征模式

三空位杂多阴离子SiW~9和GeW~9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的^1^8^3WNMR谱化学位移的特征模式。     

一缺位杂多阴离子XW_(11)O_(39)~((12-n)-)(X=P~(5+),Si~(4+),B~(3+),Ga~(3+))含硫有机膦衍生物的合成及结构表征

杂多化合物的衍生物由于具有潜在的多功能催化性能 ,长期以来一直受到人们的关注 [1～ 3 ] .将有机或有机金属基团引入杂多化合物中以修饰杂多阴离子的部分外部骨架结构 ,对研究杂多化合物的性质和应用及新型催化剂的开发具有重要意义[4,5 ] .在杂多化合物表面引入适当的有机基团还可改善其溶解性能及其它物理性质 ,从而拓宽其应用范围 .研究结果表明 ,这类化合物还具有很好的抗病毒和抗肿瘤活性 [6,7] .Klemperer等 [8] 合成的 [( η5 - C5 H5 ) Ti PW11O3 9] 4 -将多酸与金属有机化合物有机地融为一体 ,从而开辟了多酸金属有机化学的新…     

d三空位杂多阴离子XW~9O^1^0^-~3~4(X=Si,Ge)取代衍生物的 结构类型及其 ^1^8^3W NMR谱的特征模式

三空位杂多阴离子SiW~9和GeW~9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的^1^8^3WNMR谱化学位移的特征模式。     

钨砷杂多阴离子[KAs_4W_(40)O_(140)(M·H_2O)_2]~(n-)在有机溶剂中的反应研究

穴状杂多阴离子[KAs_4W_(40)O_(40)]~(27-)的某些衍生物具有抗艾滋病毒活性,这促使我们研究了[KAs_4W_(40)O_(140)]~(27-)的各种衍生物.本文报道了[KAs_4W_(40)O_(140)]~(n-)(M=Mn~(2+),Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),Cr~(3+))杂多阴离子在有机溶剂中的反应, 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 Varian E-4电子自旋共振仪,Cary 14光谱仪,Bruker WM300核磁     

同多和杂多阴离子的有机衍生物

同多和杂多阴离子的有机衍生物是一类新型的催化剂,并可用作电子显微镜的染色剂,还可标记有机化合物的特殊官能团或大分子的生物活性部分。自1975年以来,对它的研究已成为多酸化学中极其活跃的领域叫。由于有机配位体纷繁多样,十余年来,合成的新化合物层出不穷。至今已制备出原子数超过500的单一分子和分子量约为10~6的高分子聚合物。近几年     

单空位Keggin结构杂多化合物的相转移化学研究(英文)

利用相转移试剂四庚基溴化铵将含过渡金属单空位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多化合物［ＸＷ１１Ｏ３９Ｚ（Ｈ２Ｏ）］ｎ－（Ｘ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ；Ｚ＝Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃｒ；ｎ＝６，７），从水相转移至非极性溶剂有机相苯中．并根据电子光谱、ＩＲ谱、ＥＳＲ谱的变化，进一步考察了它们在有机相苯中的配位水脱去，形成配位不饱和杂多阴离子的情况，同时详细研究了该类杂多阴离子所含表面配位水与若干无机阴离子及有机配体的取代反应．实验表明，杂多阴离子由水相转移至有机相苯后，较易脱去配位水形成溶剂配位不饱和离子．当加入Ｌｅｗｉｓ碱时，可迅速恢复饱和配位．ＥＳＲ测定给出某些含过渡金属单空位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子相转移前后价态变化及电子转移情况．     

Keggin三取代型杂多阴离子183W NMR化学位移的特征模式

三空位杂多阴离子ＳｉＷ９Ｏ１０－３４有α和β两种异构体［１］,β－ＳｉＷ９Ｏ１０－３４阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β－ＳｉＷ１２Ｏ４－４０阴离子的缺位衍生物,是从β－ＳｉＷ１２Ｏ４－４０阴离子中去掉３个ＷＯ６八面体后形成的含３个空位的杂多阴离子...     

四硫富瓦烯─多酸分子杂化材料化学研究进展

综述了一类有机－无机超分子组装体系四硫富瓦烯─多酸分子杂化材料近年来的研究进展。分述了Ｋｅｇｇｉｎ型杂多阴离子、Ｄａｗｓｏｎ－Ｗｅｌｓ型杂多阴离子、Ｌｉｎｄｇｕｉｓｔ型同多阴离子以及含有顺磁性过渡金属原子的多阴离子的四硫富瓦烯和双乙基四硫富瓦烯的荷移盐和游离基离子盐的结构特征与导电性质,有机与无机亚单元间的磁交换性质介绍了杂多阴离子的低聚四硫富瓦烯盐的新进展     

铁取代钨硅酸盐位置异构体的合成、表征及电化学性质

取代型杂多酸盐（ HPC）具有金属卟啉的类似结构 ,它可以代替金属卟啉在很多反应中作催化剂 [1],被称为无机金属卟啉。 Hill[2],Neumann[3]分别报道了过渡元素单取代的杂多阴离子 [PW11M(H2O)O39]n－, [SiW11Ru(H2O)O39]n－对烯烃环氧化反应具有催化活性。目前,在单取代的杂多配合物中,β异构体的报道很少,我们发现,某些单取代金属衍生物中,β异构体具有良好的催化活性,具有明显的应用前景。继过去的工作 [4],我们又研究了过渡元素取代的 11-系列杂多阴离子的某些性质。有关α-XW11Fe(H2O)O39n－（ X=Si, P, Ge, As…     

己二酸柱撑水滑石的制备及表征

水滑石（Layered Double Hydroxidex,简称LDHs）是一类具有层状结构的阴离子型粘土^[1]。水滑石的一个重要性质是层间阴离子具有可交换性,引入不同的阴离子,能够得到不同结构和功能和柱撑水石滑,因而阴离子插层是水滑石研究的一个重要方向。各类阴离子如有机和无机阴离子、同多和杂多阴离子以及金属配合物阴离子的柱撑水滑石在文献中都有报道^[2-5]。其中有机阴离子由于在结构上的多样性,使有机阴离子柱撑水滑石具有巨大的应用开发潜力,已经引起了人们的广泛关注^[6-12]。     

三空位杂多阴离子XW_9O_(34)~(10-)(X=Si,Ge)取代衍生物的结构类型及其~(183)W NMR谱的特征模式

三空位阴离子SiW_9和GeW_9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的~(183)W NMR谱化学位移的特征模式.     

P-Cu-Mo杂多阴离子柱撑水滑石的制备

杂多阴离子柱撑水滑石作为一类新型的催化材料,近年来日益受到人们的关注。但由于杂多化合物对碱不稳定及水滑石在酸性条件下层结构易被破环,故文献中仅有制得钨硅系杂多阴离子柱水滑石的报道。作者将过渡金属引入钼磷酸的Keggin结构骨架中,提高了其溶液稳定性,并在微波场中快速地制得了P-Cu-Mo杂多阴离子柱撑水滑石。     

K9TaW11O40.15H2O的合成及性质

迄今为止,有关钨钽杂多阴离子的报道极少。由于杂多酸在石油化工、颜料等领域有重要用途,人们对研究新的杂多阴离子的合成一直有着浓厚兴趣,也是杂多酸化学的重要内容。本文报道粉状白钨酸和可溶性钽酸钾溶液反应以合成十二聚系列的钨钽酸钾化合物。 钽酸钾按文献[1]制备,以Ta_2O_5(99.9%)与K_2CO_3之比1∶2的混合物于970℃熔融后     

奎宁与过渡元素钨硼多金属氧酸盐中配位水的取代反应研究

报道了钨硼杂多阴离子[BW11O39M(H2O)]^7-(M=Co^2 ,Cu^2 ,Ni^2 )中配位水与奎宁的取代反应，利用UV—vis和ESR谱进行了表征，并且测定了配合物的旋光度，结果表明奎宁取代了杂多阴离子中的配位水，与杂多阴离于中的取代过渡金属原子形成了配位键．奎宁与杂多阴离子键合生成的杂多配合物，仍然具有旋光活性，其中含Cu^2 的奎宁杂多化合物保持了奎宁的左旋特性，而含Ni^2 的奎宁杂多配合物由左旋变为右旋。并初步探讨了取代反应的机理。     

电荷转移配合物的室温固相合成与性质研究

首次报道用室温固相反应法合成了一种有机 -多金属氧酸盐电荷转移配合物 (H2 quin) 3(PW12 O4 0 )· 4Hquin,用元素分析、红外、紫外、固体电子光谱、XRD、TG-DTA、极谱、伏安、ESR和变温磁化率等手段对其进行了研究 ,确定了该配合物的组成与结构。红外、紫外、固体电子光谱研究表明 8-羟基喹啉与杂多阴离子之间发生了电荷转移反应 ,ESR和极谱、伏安研究结果证明配合物中杂多阴离子发生了单电子还原反应 ,生成了混合价化合物。     

11-钨钛合过渡金属杂多酸钾的合成与性质

11-系列不饱和杂多阴离子可作为配体与过渡金属或希土离子生成混合型杂多阴离子。由于这种无机高分子配合物对某些有机合成反应具有催化活性及抗病毒性能,新型化合物的合成仍吸引着人们的关注。11-钨钛杂多阴离子除与希土离子生成K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O型化合物外,也可与过渡金属离子生成混合型杂多阴离子。本文报道了K_n[TiW_(11)M(H_2O)O_(39)]·xH_2O(M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+),Co~(3+)和Cr~(3+))型杂多酸盐的合成与性质。     

新型钒取代杂多酸电荷转移盐的合成和表征

以不同钒取代的Danson结构的杂多磷钼酸为电子受体 ,N ,N 二甲苯胺为电子给体合成了两种新型电荷转移盐配合物 8C8H11N·H8P2 Mo16V2 O62 ·3C3 H7NO·5H2 O和 8C8H11N·H10 P2 Mo14 V4O62 ·4C3 H7NO。并用元素分析、红外光谱、固体漫反射电子光谱等进行了表征。结果表明 :有机电子给体与杂多酸阴离子间有强烈的相互作用 ,配合物在光激发下发生分子内的电荷转移 ,导致有机阳离子的氧化和杂多阴离子的还原。ESR测试结果显示 ,杂多阴离子的还原反应处于单电子还原阶段 ,阴离子中VV 还原为VⅣ     

钨硅杂多阴离子二聚体的合成及表征

单氧桥双铁化合物L_5Fe—O—FeL_5已有报道.但有关含杂多阴离子的桥氧二聚体XM_(11)M′—O—M′XM_(11)的报道则甚少.本文合成了3种杂多阴离子二聚体(SiMW_(11))_2O(M=Fe~(Ⅲ),Cr~(Ⅲ),Al~(Ⅲ)),并用XPS、UV、IR及磁化率测定等手段对其性质进行了研究.