聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成

<正> 卟啉及其衍生物的金属络合物由于其在光化反应和生化反应中的重要作用,已经进行了详细、系统的研究,结果表明卟啉系列的金属络合物有光敏性和光生伏特性,我们设想用双极性高分子膜进行光解水放氢的探索性研究,为此合成了高分子的聚四苯基卟啉。本文介绍的是聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成。     

聚醚键联的(P)-CP2TiCl2 络合物的合成及催化性能研究

本文以聚取环氧氯丙烷为载体, "一锅法"合成了几种新型聚醚键联的(P)-CP2TiCL(P)代表高分子主链)。进-步探讨了该类衍生物对烯丙基苯类化合物异构化反应的催化剂, 以及催化剂浓度, 温度和烯烃结构对反应的影响, 通过ESR谱研究了钛氢中间体的特征。     

聚醚键联的■-Cp_2TiCl_2络合物的合成及催化性能研究

1969年,Haag等首次证明某些聚苯乙烯衍生物的金属络合物对氢化、醛化反应有催化活性。近二十年来,高分子金属络合物的研究进展迅速。据报道,一些高分子有机钛络合物对不饱和烃的氢化、异构化反应也具有良好的催化活性,而且存在“位置分离效应”。     

聚铝氨烷-铂合物的制备及其催化加氢和氧化性能的研究

近十几年来,已有很多关于高分子金属络合物催化剂的文献报导,但几乎全都是属于有机高分子金属络合物催化剂的研究.在这些催化剂中,配位体的配位原子如氮、硫和磷都是与碳原子直接相连接的.最近,我们研制了一种新的无机高分子催化剂,即二氧化硅为载体的聚铝氨烧-铂络合物.在这个络合物中,配位氮原子是与铝原子相键连的. 二氧化硅为载体的聚铝氨烧-铂络合物(简称为Al-N-Pt)的合成方法如下:     

氧桥双核钛络合物[（n—C4H9C5H4TiCl2）2O]的合成

氧桥双核钛络合物不仅是一类新型的有机钛络合物,而且是合成具有生物和催化活性的不对称有机钛络合物的重要中间体,从而受到了化学家们的重视。据报道环戊二烯基三氯化钛与水反应可以制备氧桥双核钛络合物,但这一反应易于发生多级水解,反应条件难以控制。     

有机硅聚合物过渡金属络合催化剂的合成与活性(X)——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物在氢化反应中的催化活性

有机硅聚合物为载体的过渡金属三苯膦络合物,文献中只报道过聚γ-(p-二笨膦苯基)丙基和聚δ-(p-二苯膦苯基)丁基硅氧烷铑络合物,过去,我们曾合成了聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络合物,并证明了它是烯烃和硝基苯氢化的良好催化剂,本文报道上述高分子配位基与铂的络合物的结构与它在氢化反应中的催化特性。     

MgCl_2负载(dbm)_2Ti(OPh)_2催化乙烯聚合

烯烃聚合的新型非茂催化剂由于合成相对简便并具有一些新特点,近年来开始受到人们的关注[1,2].ＩＶＢ族金属的β二酮络合物与烷基铝或烷氧基铝形成的催化体系对烯烃聚合也显现出一定的聚合活性.在一定压力下,β二酮锆/ＭＡＯ均相催化乙烯聚合时具有较高聚合活性[3].β二酮钛催化剂对于丙烯无规聚合和苯乙烯间规聚合均有较好结果[4～6].本文将报道用ＭｇＣｌ2负载的二苯氧基二(二苯甲酰甲烷)钛络合物((ｄｂｍ)2Ｔｉ(ＯＰｈ)2),以甲基铝氧烷(ＭＡＯ)为助催化剂,常压催化乙烯聚合的结果.1　原料ＭｇＣｌ2为抚顺301厂产品.ＭＡＯ(1.4ｍｏｌ/Ｌ甲…     

无机高分子Ru-M双金属络合物在苯甲酸乙酯氢化生成环已基甲醇反应中的催化作用

合成了SiO_2负载的聚铝氨烷(Al-N)、聚硅氨烷(Si-N)、聚钛氨烷(Ti-N)和聚锡氨烷(Sn-N)的钌-铬双金属络合物(M’-N-Ru-Cr,M’=Al、Si、Ti或Sn),考察了这些无机高分子-Ru-Cr双金属络合物对苯甲酸乙酯氢化反应生成环己基甲醇的催化作用,其催化活性顺序为:Al-N-Ru-Cr>Sn-N-Ru-Cr>Si-N-Ru-Cr>Ti-N-Ru-Cr.反应体系中加入适量的水可使Al-N-Ru-Cr的催化活性明显提高,改变Al-N-Ru-Cr的Ru/Cr比例或使用不同溶剂均对环己基甲醇的收率有显著的影响.用测定转化数的方法研究了Al-N-Ru-Cr的稳定性.     

聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铑络合物的合成及其对烯烃和硝基苯氢化的催化活性

负载型络合催化剂的研究十分活跃,涉及很多的高分子载体、配位基和中心金属.Moreto等报导过聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铑络合物,Allum报导了聚δ-(p-二苯磷苯基)丁基硅氧烷铑络合物.我们曾合成了聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络     

高分子金属络合物的性能及应用进展

介绍了高分子金属络合物的种类及合成。综述了高分子金属络合物不同于低分子络合物的催化性能、电学性能、光学性能和磁性 ,以及高分子金属络合物作为催化剂、光学材料、电学材料等方面的应用进展。     

用X-射线光电子能谱(XPS)研究聚-r-巯丙基硅氧烷-铂络合物的结构

<正> 近年来,对高分子金属催化剂的研究十分活跃,以期开发活性高,选择性强,稳定性好,易于分离回收并兼具均相和非均相两类催化剂优点的高分子金属络合物催化剂,然而对其结构的研究报道甚少。 本文用X-射线光电子能谱(XPS)研究了聚-r-巯|丙基硅氧烷-铂络合物催化剂(简称Pt-催化剂),证实了这种催化剂是络合物,确定了聚-r-巯丙基硅氧烷(简称载体)与H_2PtCl_6间的络合位置,从而提出了这一络合物催化剂的可能结构。通过对失活Pt-催化剂的研究,探明了其失活机理,且与低分子H_2PtCl_6催化剂的失活原因相同。     

含茂、非茂混合配体钛族络合物的合成与催化烯烃聚合的研究进展

目前金属有机钛族络合物的发展呈现出多元化的趋势:茂络合物、非茂络合物以及茂非茂混合配体络合物,而其中茂、非茂混合配体络合物是近年来发展的一个新亮点.关于茂钛族络合物、非茂钛族络合物近年已经有过许多的综述,而关于茂、非茂混合配体钛族络合物的综述却很少.综述了近年来茂、非茂混合配体钛族络合物合成与催化烯烃聚合的研究进展.     

次级配体(L)及有机溶剂对钛(Ⅳ)-5-Br-PADAP-L混配络合物的影响

本文报导了次级配体(L)及溶剂效应对(钛(Ⅳ)-5-Br-PADAp-L)体系混配络合物形成条件的影响;讨论了规律性;测定了络合物组成比及带电性;提出了合金钢中钛的测定方法。     

双核银络合物[Ag_2(dppm)_2(Py)_2(μ-Cl)]ClO_4的合成与结构

二-(二苯基膦)甲烷(dppm)是一种易与金属形成多核络合物的有机膦配体。我们用dppm作为配体合成了一系列银的多核络合物,并对其结构进行了研究。本文报导了其中一个双核化合物[Ag_2(dppm)_2(Py)_2(μ-Cl)]ClO_4的合成及晶体结构、分子结构的测定。     

两种新型salen金属络合物WO2(salen)和MoO2-(salen)的合成

新合成了两种过渡金属salen络合物WO2(salen)和MoO2(salen).通过和已经有的文献比较,发现这两种络合物的分子结构是少见的β-cis构型.     

聚[吡咯-2,5-二(3-羟基-4-甲氧基苯甲烷)]的吸附性能研究

合成了具有类似开环卟啉结构的高分子——聚[吡咯-2,5-二(3-羟基-4-甲氧基苯甲烷)]。研究了该聚合物对Cu^2 和Mg^2 的吸附性能,讨论了吸附时间、吸附温度和体系pH对吸附量的影响。通过红外光谱分析对聚合物-金属络合物的结构进行了表征。     

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物的合成及其对尿素的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,通过二乙烯三胺胺化和铜络合反应,合成了以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物,研究了这类高分子铜络合物在不同条件下对尿素的吸附性能.结果表明,高分子铜络合物对尿素的吸附主要是通过铜(Ⅱ)与尿素之间的配位作用进行的.在尿素浓度为130mg/dL,于pH为7的NaH₂PO₄-Na₂HPO₄缓冲溶液中,28℃时吸附4h,以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物对尿素的最大吸附量可达71.5mg/g.     

Pd(Oac)2/(S)-P-PHOS催化的丙烯与CO交替共聚合成手性功能高分子

以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200～400am)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,7...     

新型二茂钛氧杂环络合物的合成与结构

有机钛杂环化合物的研究是有机钛化学的重要方面。我们在合成取代环戊二烯基钛络合物的过程中,发现一类新型钛杂环化合物的合成方法:     

部分季胺盐化聚4-乙烯基吡啶-Cu(II)络合物链的构象和静电效应对催化活性的影响

用溴乙烷部分季胺盐化的聚4-乙烯基吡啶(EBQP4VP)-Cu(Ⅱ)络合物具有类氧化酶特性,它在25℃下催化氢醌的氧化反应是典型的 Michaelis-Menten型动力学行为,络合物分子链的构象和静电效应随“静态”-微化学环境和“动态”-溶液条件变化而异。因而,高分子-Cu(Ⅱ)络合物溶液的催化活性和比浓粘度随着高分子配体季胺盐化度(Q)、溶液PH值、离子强度、温度、乙醇组成和Cu(Ⅱ)离子浓度的不同而变化。