豪迈品格、大气人生——怀念尊敬的江英彦先生

正去年3月,乍暖还寒时节,我们尊敬的江英彦先生不幸与世长辞。噩耗传来,如晴天霹雳,我们心情异常沉重和难过。送别江先生的那天,分散在各地的曾经的学生都赶了回来,轸念江先生的谆谆教导、殷殷希望,怀念他豪迈品格、大气人生,感念其培养之恩、师爱绵绵,祈愿他天堂里不再有尘世的纷扰,不再有病痛的折磨,在天堂里永远展现他富有魅力的微笑!     

CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用

本文发现并研究了CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用,考察了各种反应条件对催化剂性能的影响,用测定转化数的方法研究了催化剂的稳定性。单独使用CuCl_2或CuI作为催化剂时,催化活性很低,两者同时使用时,催化活性明显提高。副产物是苯胺氧化偶联反应生成的偶氮苯,反应开始时,主要生成偶氮苯,随着反应的进行,目的产物苯基氨基甲酸乙酯的比例增加,提高反应温度有利于目的产物的生成。     

桥联聚倍半硅氧烷的发展

桥联聚倍半硅氧烷是一类被广泛应用的有机-无机杂化材料,这种材料具有三维网状结构,该结构使其实现了有机和无机组分在分子水平上的混合,从而让它兼具有机和无机组分的双重性质,同时通过改变有机组分的类型,可以得到具有特殊性能的桥联聚倍半硅氧烷。本文从分子结构、合成方法、典型物质及典型应用方面简要介绍了桥联聚倍半硅氧烷干凝胶与气凝胶。此外,对一种具有特殊结构——有序介孔结构的桥联聚倍半硅氧烷材料从其发展历史、单体结构以及应用几个角度做了简单综述。     

导电聚合物在吸波材料中的应用

导电聚合物具有比重小、结构多样、电磁参数可调等优点,成为新型吸波材料。为提高其吸波性能,人们从微观结构设计和宏观结构设计两方面对其进行了大量的研究,发现共轭聚合物及其金属络合物具有良好的吸波特性,通过纳米化、纤维化、手性化等微观形貌控制,可以显著提高其吸波性能;通过二元或多元组分复合方法可以获得更强的吸波材料;而通过多层结构、超材料构造等结构设计手段,可以赋予体系更为优异的吸波特性。本文对上述诸方面加以综述,着重介绍近期一些研究成果,对导电聚合物吸波材料的发展方向做了展望。     

二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷金属络合物对苯胺氧化乙氧羰墓化生成苯基氨甲酸乙酯反应的催化作用

合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨两基硅氧烷(简称:SiO_2>Si-NH_2)的单金属及双金属络合物(分别简称:SiO_2>Si-NH_2-M,M=C_O或 Cu;SiO>Si-NH_2-Cu-M′,M′=Co,Sn,Mn,Ni或Fe),考察了这些高分子金属络合物对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氯甲酸乙酯反应的催化作用。结果表明,铜一钻双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co)的催化活性和选择性高于其他几种金属络合物,在温和的反应条件下可使苯胺以90％以上的转化率和大于80％的选择性转化成苯基氨甲酸乙酯。考察了各种反应条件对SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co催化性能的影响,用测定转化数的方法研究了其稳定性。 SiO_2>Si-NH_2-Cu,SiO_2>Si-NH_2-Co和SiO_2>Si-NH_2-Cu-Co的XPS及IR研究结果表明,在高分子金属络合物中,氮与金属之间形成了配位键,每种金属都存在一种以上的结构形态。双金属络合物中两种金属存在相互作用。     

CATALYTIC BEHAVIOR OF SILICA-SUPPORTED POLY-γ- AMINOPROPYL- SILOXANE-Co-Ru BIMETALLIC COMPLEX FOR THE HYDROFORMYLATION OF CYCLOHEXENE

The cobalt and ruthenium bimetallic complex of poly-γ-amino-propylsiloxane( abbr. as Si-CH_2-Co-Ru) was prepared, and it was found that it can catalyze the hydroformylation of cyclobexene effectively with the conversion amounting to over 90%. Cyclohexanecarboxaldehyde was first formed in the hydroformylation, and then further hydrogenated to form cylcohexanemethanol. The coversion was affected obviously by the Co/Ru ratio.When Co/Ru molar ratio was 100-150, i.e. in the very low content of noble metal Ru, the catalytic activity of Si-NH_2 -Co-Ru was also very high. The product composition was affected by CO/H_2 ratio in the reaction gas. Aldehyde can be got high selectively by controlling CO/H_2 ratio. Compared with other catalyst system, the Si-NH_2-Co-Ru catalyst has higher catalytic activity and efficiency with very low Ru/Co ratio. The total turnover number was more than 28,800 (based on the amount of ruthenium used).     

二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷—金属络合物的结构及催化羰基化作用的研究

合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷(SiO_2>Si—NH_2)的单金属和双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2—M和SiO_2>Si—NH_2—Co—M’,M=Co,Cu或Ru,M’=Cu或Ru),用XPS、IR和TEM研究了这些络合物的结构.证明,在这些金属络合物中,氮与金属间以配位键结合,金属的配位形式不是单一的.这与一般的小分子金属络合物不同.通过研究SiO_2>Si—NH_2—Co—Cu对苯胺氧化乙氧羰基化生成N-苯基氨基甲酸乙酯反应以及SiO_2>Si—NH_2—Co—Ru对环己烯醛化生成环己基甲醛和环己基甲醇反应的催化作用得知,双金属络合物中两种金属间存在相互作用.