几个5位取代8-氨基喹啉衍生物的合成及其在化学分析中的应用

合成了六个8-氨基喹啉的5位衍生物,其中四个是新化合物。产品经IR,TG,~1HNMR及元素分析鉴定。对这6个化合物与金属离子的荧光特性作了定性探索;研究了Au(Ⅲ)Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的新荧光测定方法和Pd(Ⅱ)的新光度测定方法。初步结果表明这类试剂是较优良的荧光试剂。     

新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-(4-甲氧基)苯甲醛缩氨基喹啉的合成及荧光性质

近十几年来,有机试剂在荧光分析中的应用日益广泛,有机荧光试剂的合成及应用已是发展荧光分析的重要手段[1].8-氨基喹啉类衍生物是一类较好的荧光试剂和光度试剂[2,3].为了开发新的荧光试剂,我们首次合成了含偶氮基的Schiff碱类化合物5-(4-氯苯偶氮)-8-(4-甲氧基)苯甲醛缩氨基喹啉,通过IR,1H-NMR确证了其结构,并初步测试了其荧光性能.     

2-(2-喹啉偶氮)-5-二甲氨基苯酚光度法测定铀的研究

铀的测定一般采用铀试剂-Ⅲ或5-Br-PADAP光度法。2-喹啉偶氮类试剂已用于一些金属离子的测定,由于其共轭体系大,比吡啶偶氮类试剂具有更高的灵敏度。我们合成了2-(2-喹啉偶氮)-5-二甲氨基苯酚(QADMAP),产品经IR,MS及^1H NMR表征(谱图略)。研究其和铀的显色反应,建立了一种测定矿石中铀的方法。     

几个8-氨基喹啉新衍生物与钴(Ⅱ)的显色和荧光反应的比较研究

系统研究了所合成的七个8-氨基喹琳-5-偶氮苯类和三个8-(对甲苯磺酸氨基)喹啉-5-偶氮苯类新衍生物与Co(Ⅱ)的显色和荧光反应。发现了试剂取代基对配合物显色增敏和荧光增感的规律,探讨了H_2O_2对荧光增感的机理。     

新荧光试剂5-(4-氟苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉荧光法测定痕量铜

合成了新荧光试剂5-(4-)氟苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉(p-FPSAQ)，探讨了与Cu^2 反应的荧光性质。在pH8．5的缓冲体系中，p-FPSAQ与Cu^2 形成2：1络合物；线性范围5．0～90．0ng／L，检出限为2．43ng／L，可用于自来水中铜的测定。     

5-[(偶氮苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成、性质及其应用的研究

本文报道了新试剂5-[(偶氮苯基)偶氯]-8氨基喹啉的合成方法。研究了该试剂的理化性质,分析性能及其与钯显色反应的条件。从而拟定了直接分光光度法测定微量钯的新方法,结果满意。     

8-喹啉偶氮显色剂QADCB的合成及其分析性能的研究

报道了8-喹啉偶氮显色剂2-(8-喹啉偶氮)-5-二羧甲氨基苯甲酸(QADCB)的合成、提纯与鉴定,研究了其与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的显色反应,对QADCB与Co(Ⅱ)的显色反应作了研究。在pH5.9的缓冲体系中,试剂与Co(Ⅱ)形成棕红色配合物,其最大吸收波长位于650nm,表观摩尔吸光系数为4.2×104L.mol-1.cm-1,钴量在0~20μg/25mL范围内符合比耳定律。方法简便、快速,选择性较好,已用于纯铜、维生素B12中微量钴的测定,结果满意。     

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种,该试剂可与镓(Ⅲ)、铟(Ⅲ)、铋(Ⅲ)、钯(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)等离子发生显色反应[1,2].本文在其5位引入磺酸基,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(分子式为C20H17N5O5S)试剂.该试剂分子的共轭体系增大,分析功能基及成键原子的电荷密度大大提高,可提高显色反应的灵敏度.文献[3～5]研究表明,8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮化合物可能是一类较有价值的光度分析试剂.本文以4-氨基安替吡啉的重氮盐为重氮组分与8-羟基喹啉-5-磺酸进行偶合反应,合成了7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸,产物的结构用红外光谱进行了表征,并研究了该试剂与铜的显色反应.     

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与铜的显色反应

7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉为安替吡啉单偶氮类试剂中的一种，该试剂可与镓（Ⅲ）、铟（Ⅲ）、铋（Ⅲ）、钯（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、铁（Ⅱ）等离子发生显色反应。本文在其5位引入磺酸基，合成了7-（4-安替吡啉偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸（分子式为C20H17N5O5S）试剂。     

一类新偶氮试剂的研究——Ⅲ.试剂7-(8-羟基喹啉-5-磺基-7-偶氮)8-羟基喹啉-5-磺酸荧光光度法测定镁(Ⅱ)

用新合成的有机试剂7-(8-羟基喳啉-5-磺基-7-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(HQSAHQS)研究了荧光光度法测定镁的反应条件。Mg(Ⅱ)与试剂在pH9.9的氨水/氯化铵缓冲介质中形成1:1型红色络合物并呈现荧光,其λ_(cx)/λ_(cm)=546/581,线性范围为0～12μg/25ml,检测限为4.9ng/g。考察了共存离子的干扰情况,并直接应用于自来水和矿样中镁的分析,结果满意。     

5-(4-硝基苯偶氮)-8-(4-甲苯磺酰氨基)-喹啉的合成及在钴的测定中的应用研究

首次合成了5-(4-硝基苯偶氮)-8-(4-甲苯磺酰氨基)-喹啉,测量了其酸离解常数。在非离子型表面活性剂存在下,试剂与钴(Ⅱ)在pH9.0～11.2范围内形成配合物,ε_(645)=1.01×10~5L·mol~(-1)cm~(-1),在H_2o_2作用下,于λ_((?)m)/λ_((?)x)=420nm/345nm产生强荧光,建立了一个操作简便快速、灵敏度高、选择性好的荧光分析新方法,线性范围2～32ppb,检测极限0.1ngCo(Ⅱ)/ml,用以测量了维生素B_(12)及生物样品中的痕量钴(Ⅱ)。探讨了H_2O_2对荧光增敏的机理。     

新显色剂8-(2-苯并噻唑偶氮)-5-氨基喹啉的合成及其与钴(Ⅱ)显色反应的研究

合成了3种5-氨基喹啉8位偶氮新试剂, 研究了其与钴(Ⅱ)的显色反应. 对8-BTA-5-AQ与钴的显色反应作了详细研究. 在pH 3.8的缓冲溶液中, 试剂与钴(Ⅱ)形成紫红色配合物, 其最大吸收峰位于620 nm, 表观摩尔吸光系数为5.5×104 L·mol-1·cm-1, 钴量在0～0.40 μg/mL范围内符合比尔定律. 方法已用于合金钢中微量钴的测定.     

8-氨基喹啉-5-位偶氮衍生物的合成及其与钯的显色反应比较研究

以8-氨基喹啉为母体合成了19个5-位偶氮衍生物,其中14个是新化合物。系统研究它们与钯的显色反应,发现了试剂取代结构对试剂及其络合物光度特性的影响规律。初步研究了MOPAQ及AAPAQ光度测钯的新体系,并与PAQ比较,诸条件得到改善。     

5-[(3-磺羧基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成及其与铜的显色反应研究

以8-氨基喹啉为母体合成了5-[(3-磺羧基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉(m-SPAQ)。在阳离子表面活性剂CT-MAB存在下,于pH8.3的缓冲溶液中,试剂与铜形成红色配合物,其最大吸收波长位于596mm,摩尔吸光系数为6.24×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),铜的量在0～20ug/25mL范围内符合比尔定律,此法用于铝合金中微量铜的测定,结果满意。     

5-苯基偶氮-8-(4-羧基苯偶氮氨基)喹啉与铜(Ⅱ)显色反应研究

合成了5-苯基偶氮-8-(4-羧基苯偶氮氨基)喹啉(PACPAQ)。在pH8.2的硼砂缓冲介质中,在CTMAB存在下,铜(Ⅱ)与PACPAQ形成1:4紫红色络合物,λ_(max)为540nm,ε=6.9×10~4·L·mol~(-1)·cm~(-1),铜量在0～10μg/25ml范围内符合比尔定律.用于粗铅和水中铜的测定,结果满意。     

一类新偶氮试剂的研究——Ⅱ.试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-1-羟基-8-氨基萘-3,6-二磺酸光度法测定铁(Ⅲ)

用新合成的偶氮试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-1-羟基-8-氨基萘-3,6-二磺酸(HQSAH)研究了光度法测定Fe(Ⅲ)的反应条件。Fe(Ⅲ)与试剂在pH4.66(NaAc/HAc缓冲介质)时发生特效络合反应,络合物吸收峰716nm,ε为1.64×10~4L·mol~(-1)cm~(-1),络合比为1:2(M:R),线性范围为0～20μg/25ml,检测限为5.0ng/ml,考察了其它共存离子的干扰,发现除Al(Ⅲ)略有干扰外,其它常见离子均允许大量存在,该方法已直接应用于血样、矿祥和铝合金样中铁的分析,结果令人满意。     

2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯与铜的显色反应

环境样品中铜的测定具有重要意义。我们曾合成了几个2-喹啉偶氮苯酚和2-喹啉偶氮苯甲酸试剂,并用于金属元素的测定。本文合成了2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯(QADAB),并研究了其与铜的显色反应,     

7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸对镍的光度分析

含有肟类官能团的试剂和具有 官能团的试剂是光度法测定镍的有效试剂,但灵敏度不是很高或者很多显色反应要在碱性介质中进行。本法以8-羟基喹啉-5-磺酸作母体,在α位上进行偶联,合成了7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(BTHQSA),并研究了试剂与镍在pH 4.9HOAC-NaOAc中的显色反应及光度性能,在不经     

5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉的合成及应用——分光光度法测定钯的新试剂

本文报道了新试剂5-(2′-苯骈噻唑偶氮)-8-氨基喹啉(BTAQ)的合成。研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)增溶下,在弱酸性介质中它与钯的显色反应。建立了分光光度法测定微量钯的高选择性新方法,用于钯催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

一类新偶氮试剂的研究——Ⅳ.试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-变色酸催化荧光法测定铈(Ⅲ)

根据铈(Ⅲ)对试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺基-7′-偶氮)-变色酸(HQSAC)分解反应的催化作用,提出了铈(Ⅲ)的荧光催化动力学分析新方法,本法具有灵敏度高,选择性较好等特点。铈(Ⅲ)含量在0～15.0μ8/25ml呈良好线性关系,检出限为0.9ng/ml。本法已用于合成样的分析,效果良好。对该反应机制进行了初步探讨,确定了反应动力学方程,进行了反应速率和活化能的测定。