造纸法烟草薄片浆液、白水及成品中铝的测定

采用氟离子选择电极法测定造纸法烟草薄片浆液、白水及成品中的铝。研究了影响测定结果的主要因素,确定了适宜的测定条件。结果表明:当F-的初始浓度为1×10-3mol/L时,电极电位(E)与铝量(ρ)线性关系良好(R=0.9996),线性范围为2.0~10.0μg/mL,回收率为84.71%~88.42%,RSD为0.57%~3.1%。该法通过控制溶液中氟离子浓度从而实现铝的测定,方法适合于样品中铝的分析。     

氟离子选择电极法在测试中应注意的问题

氟元素的测定方法主要有茜素酮比色法和氟离子选择电极法。前者使用试剂较多,但结果准确;后者具有结构简单牢固、灵敏度高、晌应速度快等优点而被广泛地应用。本文就氟离子选择电极法测试中应注意的问题进行归纳和总结。1　电极的响应极限氟离子选择电极在初次使用时,应首先测试其响应极限,由此可准确估计样品的最低检出限。氟离子选择电极的响应极限为0.05mg/L左右。若待测液中氟离子活度小于电极的响应极限,可使用标准加入法,克服因测试电位值与氟离子活度的对数不成线性关系造成的误差,满足分析测试的精密度和准确度。2　氟离子选择电极…     

微波消解—氟离子选择电极法测定树叶中氟离子含量

采用微波消解处理样品,氟离子选择电极法测定了树叶中氟离子含量;通过正交实验考察了微波功率、消解时间、固液比、冷却时间等条件对微波消解的影响,对消解试剂和微波消解条件进行了筛选和优化。结果表明,其相对标准偏差小于0.46%,加标回收率在95.5%~103.3%之间。该法简单快速、准确可靠,对测定植物树叶中氟离子含量十分有效。     

离子热法合成AEL磷酸铝分子筛膜及其机理研究

以δ-氧化铝为基底和铝源, 使用离子热基底自转晶法, 在[EMIm]Br离子液体中合成了AEL磷酸铝分子筛膜. 采用X射线(XRD)和扫描电镜(SEM)等方法对所得的AEL分子筛膜进行了表征, 研究了合成条件对膜的影响. 研究发现在氢氟酸和磷酸离子液体混合溶液中一步反应可以合成c轴高度取向的AEL分子筛膜, 在氢氟酸和磷酸离子液体溶液中分别顺序两步反应可以合成无取向的AEL分子筛膜. 离子热基底自转晶法分子筛膜的形成符合固相转化机理, 氟离子可以促进分子筛膜的生长, 并影响分子筛膜的取向.     

离子色谱法测定牙膏中可溶性氟含量

采用电导抑制检测器–梯度淋洗离子色谱法测定牙膏中可溶性氟含量。使用Ion Pac AS15(250 mm×4mm)色谱柱,Ion Pac AG15(250 mm×4 mm)保护柱,以氢氧化钾溶液梯度淋洗,采用自循环抑制电导检测的方法对牙膏中游离氟含量进行检测。该方法能够准确地测定牙膏中游离氟含量,线性方程的相关系数在0.996以上,样品的加标回收率为99.6%~103.0%,测定结果的相对标准偏差为0.37%~0.42%(n=6)。该法操作简单,无需使用更多化学试剂,灵敏度高,测定结果准确可靠,能满足牙膏中游离氟含量的测定要求。     

标准加入法数据处理的改进及用于测定宜昌茶叶的氟含量

利用氟离子选择电极,采用一种改进的标准加入法的数据处理方法测定湖北宜昌几种茶叶中的氟含量.与传统的标准加入法不同的是:以加入标准溶液后测得溶液中待测物质(如:氟离子)的总质量(样品及加入标准液后氟离子的质量之和)对加入标准液的中该物质的质量(标准液中氟离子的质量)作图.湖北宜昌某品牌茶叶中的氟含量为46.8±0.5 mg/kg,相对标准偏差(RSD)为0.79%,加标回收率在98.0%～102.5%之间.改进后的标准加入法的数据处理方法简单、快速,能够提供更多的信息(如:加标回收率).     

焙烧层状氢氧化镁铝对水中氟离子的吸附性能

研究了焙烧层状氢氧化镁铝(CLDH)对水中氟离子的吸附性能,考察了焙烧温度、吸附时间、吸附剂用量、溶液pH值等条件对吸附的影响.发现在较宽的pH(5.5～9.5)值范围内,CLDH对水中氟离子具有良好的吸附能力,室温下0.2gCLDH可将50mL浓度为15mg/L氟离子溶液处理为符合含氟标准的饮用水.吸附平衡符合Langmuir方程,在60min内达到饱和吸附,室温下饱和吸附量为22.64 mg/g.吸附饱和后的CLDH焙烧再生,循环使用5次后饱和吸附量为10.37 mg/g.     

低压离子色谱法测定CeO2产品中微量氟的研究

采用氟碳铈矿为原料冶炼成的稀土氧化物产品中,氟含量的测定在检验稀土产品纯度中起着重要的作用.目前此类产品中氟含量的测定主要有二甲酚橙-锆退色法和氟试剂法[1 ].而采用低压离子色谱法分析稀土氧化物产品中氟含量还未见报道[2,3].本文研究用低压离子色谱(LPIC)法测定稀土CeO2中氟含量.试验证明,样品预处理时,在HC lO4介质中加入AgClO4以消除阴离子干扰,并用水蒸气将氟蒸馏出,以KOH溶液吸收 .选择1.2mmol/LNa2CO3作淋洗液,LPIC测氟.与氟试剂法(GB)作比较分析,两种方法测定结果一致.本方法在灵敏度、精密度和分析速度等主要技术指标方面均比化学法更优越 .为稀土生产厂家提供了一种简便测氟的新方法.     

离子色谱-柱切换法测定土壤浸出液中的氟离子

建立了离子色谱-柱切换测定土壤浸出液中氟离子的方法。使用柱切换技术,将样品通过高聚物反相色谱柱进行在线预处理,分离氟离子和小分子有机酸,同时除去水溶性有机杂质,采用收集环收集氟离子并进入分析系统分析,消除了测定氟离子时普遍存在的干扰问题。分析系统的淋洗液为KOH溶液,流速为1.0 mL/min,采用抑制性电导检测,外标法定量。氟离子的线性范围为0.05~10.0 mg/L,相关系数为0.9999,加标回收率为103.4%~105.3%,相对标准偏差为2.0%~2.1%,检出限 (S/N=3)为5.50 μg/L。该方法适用于测定复杂基体样品中的氟离子。     

无胺法合成高硅丝光沸石的表征

采用XRD、SEM、FT-IR、MAS NMR等表征手段, 对以氟离子为结构导向剂无胺法合成的高硅丝光沸石进行了表征. 结果表明: 高硅丝光沸石结构属立方晶系, 晶胞参数小于传统低硅丝光沸石, 但b、c值要比相近硅铝比非氟体系合成的丝光沸石样品的大; 样品形貌及粒径与其硅铝比有关, 表明晶化条件对产物形貌及粒径均有影响; 随硅铝比的增大, FT-IR光谱中450、544、1053 cm-1谱带向高频移动, 720 cm-1谱带强度减弱, 表明骨架中铝减少而硅增多; 采用含氟无胺体系合成高硅丝光沸石时基本上不会产生非骨架铝.     

离子选择电极阵列土壤中硝态氮测定

土壤硝态氮反映土壤短期氮素供应水平,实时了解土壤硝态氮的含量为精准农业和农业面源污染防控提供支撑,因此,在线实时检测土壤硝态氮方法突破就显得十分迫切。土壤硝态氮中的硝酸根离子在土壤中的高水溶性和流动性为全固态硝酸根离子选择电极高敏感检测土壤中硝态氮提供了条件,固态硝态氮离子选择电极的离子选择膜反应硝酸根离子在被测溶液中的浓度。采用全固态硝酸根离子选择电极,且与温度电极和pH电极融合组成电极阵列对土壤饱和溶液中的硝态根离子进行检测。设计了高输入阻抗运算放大电路对电极信号进行采集,并通过微处理控制蠕动泵完成土壤硝态氮待测溶液连续流动测量及实时传输结果。实验结果表明,电极响应时间≤15 s,斜率-51.63 mV/decade,线性范围10-5-10-2.2 mol/L,最低检测限10-5.23 mol/L。相对标准差在0.78%-4.47%范围内,加标回收率均在90%-110%以内。与国家标准紫外可见分光光度法测试结果相比,相关系数（R2）为0.9952,为土壤硝态氮在现场检测奠定技术基础。     

离子选择电极阵列测定土壤中硝态氮

土壤硝态氮反映土壤短期氮素供应水平,实时了解土壤硝态氮的含量为精准农业和农业面源污染防控提供支撑,因此,在线实时检测土壤硝态氮方法突破就显得十分迫切。土壤硝态氮中的硝酸根离子在土壤中的高水溶性和流动性为全固态硝酸根离子选择电极高敏感检测土壤中硝态氮提供了条件,固态硝态氮离子选择电极的离子选择膜反应硝酸根离子在被测溶液中的浓度。采用全固态硝酸根离子选择电极ELIT NO₃^-,且与温度电极和pH电极融合组成电极阵列对土壤饱和溶液中的硝酸根离子进行检测。设计了高输入阻抗运算放大电路对电极信号进行采集,并通过微处理控制蠕动泵完成土壤硝态氮待测溶液连续流动测定及实时传输结果。实验结果表明,电极响应时间≤15 s,斜率-51.63 mV/decade,线性范围10^-5~10^-2.2 mol/L,最低检测限10^-5.23 mol/L。相对标准差在0.78%~4.5%,加标回收率均在90.0%~110%。与紫外可见分光光度法测试结果相比,相关系数(R²)为0.9952,为土壤硝态氮在现场检测奠定技术基础。     

Fabrication and Characterization of LaF3/Titania Nanotube Array Electrode for Determination of Fluoride Using a Headspace Single-Drop Microextraction System

LaF₃/titania nanotube array (TNAs) electrodes were fabricated by electrodeposition of LaF₃ on synthesized TNAs. The electrode was characterized by scanning electron microscope (SEM), X-ray diffraction (XRD), and energy dispersive X-ray spectrometer (EDS). The electrode exhibited excellent response to fluoride ion. The linear calibration range achieved four orders of magnitude of F^- concentration (10^?6–10^?2 mg/ml) and the sensitivity of the electrode is higher than that of ordinary fluoride ion selective electrodes (mode PF-1). The limit of detection (LOD) was estimated to be 4.39 × 10^?7 mg/ml (S/N = 3). The novel electrode was applied to the determination of trace fluoride ions in tap water and toothpaste. Finally, a headspace single-drop microextraction (SDME) system coupled with LaF₃/TNAs electrode was successfully applied to determine fluoride in milk samples. The results are satisfactory with an average relative standard deviation (RSD %) of 0.51% and recovery from 96.3% to 107.3%.     

流动注射多元校正-络合滴定法同时测定混合金属离子

将流动注射应用于电位络合滴定分析法,建立了一种可同时测定混合金属离子的电位滴定方法。在该方法中,用EDTA与氟化钠的混合溶液作为滴定剂,在流通池中同时插入汞膜电极和氟离子指示电极,在滴定过程中的任一滴定点,流出液的汞电位和反应物的混合比例可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合金属离子中每一种组分的含量。应用该方法对混合样品中的Cu2+、Pb2+、Zn2+进行了同时测定,测定结果的相对标准偏差均在0.14%~0.48%(n=5)之间,回收率均在97.3%~103.9%之间。     

Determination of Total Fluoride in Oral Products by Using of Potentiometry With Ion Selective Electrode: A Critical Study

ABSTRACT

In this work, a critical study of the determination of fluoride in oral products with an ion selective electrode was performed. The influence of the type of fluorine compound in the sample as well as the practical factors involved in the analysis were investigated. Fluoride could be determined, directly, in samples where it is in the form of NaF or SnF₂. However, in samples where it is as MFP (sodium monofluorophosphate) an acid treatment was needed for removal of fluoride from the PO₄F^2? ion. In both cases, problems were noted related to the continuous use of the electrode, caused by the adsorption of fluoride ions onto the electrode surface. This problem was solved by using of KOH and Al₂(SO₄)₃ solutions. Good results were obtained for the analysis of real commercial samples.     

高浓度F~--Al~(3+)体系的热力学分析及氟的测定

设定了Visual minteq软件F~--Al~(3+)体系的物种及平衡常数。模拟滴定和实验滴定结果的相似性证明了软件设定的合理。对F-(0.01/0.1 mol/L)-Al~(3+)(0.02 mol/L)-OH-体系的模拟和分析表明,当F与Al摩尔比相差大时,体系平衡物种分布不同,OH-掩蔽铝的机理也不同,但是在p H值11~12铝都被成功掩蔽;不同的反应机理导致F与Al摩尔比大的体系模拟和滴定曲线差别较大。进一步模拟得到了此p H值区间的最大可掩蔽铝浓度。考虑OH-对氟离子电极的影响,最终确定高氟(0.01~0.1 mol/L)高铝体系氟的测定条件:控制p H值为(11.5±0.2),不大于0.02 mol/L的铝。误差分析表明,当电势测定误差较大时,标准曲线法比标准加入法误差小。     

Gradient flow titration for the determination of fluoride ion in natural waters

The determination of fluoride ions in water samples was accomplished by using a gradient flow titration. A standard commercial combined electrode is used in a cell configuration that combines the gradient chamber and the electrode in a single unit. The methodology developed gives results with a relative standard deviation of about 3%. The average recoveries after spiking natural samples with fluoride are in the range 100–102%. The method was used successful in determining the fluoride concentration in water samples.     

Phosphate rock treatment with citric acid for the rapid potentiometric determination of fluoride with ion-selective electrode

A fast method for sample treatment of phosphate rock has been developed for the purpose of quantitative leaching (98-100%) of fluoride but less of the interfering cations such as iron and aluminum. Citric acid (0.5 M) was used to extract fluoride in 15-45 min. Leaching of iron and aluminum is minimal, and these ions are complexed with citric acid. The leaching method was optimized with respect to sample size, citric acid concentration, leaching time and temperature. The analysis was completed by the rapid determination of fluoride with ion-selective electrode. The proposed treatment method was applied to phosphate rock samples from Jordan and Morocco and yielded accurate results as compared to the standard steam distillation from strong acid solution followed by thorium nitrate titration.     

氟-铝络合滴定计算分析法测定乙醇-水溶液介质中的铝

导出了氟离子标准溶液滴定铝离子的络合滴定计算分析的数学模型。以氟离子选择性电极作指示电极,利用氟离子与铝离子在乙醇-水溶液中产生沉淀,仅形成3种络合物的现象,先计算出3个条件累积稳定常数,再计算出铝离子的分析浓度。通过氢氧化铝的条件溶度积常数,求出溶液控制的pH值约为4．7。讨论了滴定数据的位置对测定结果的影响。     

The Use of Buffers in the Determination of Fluoride by an Ion-Selective Electrode at Low Concentrations and in the Presence of Aluminum

Abstract

The influence of the composition of buffer solutions on fluoride analyses by the fluoride ion selective electrode was studied. Residual fluoride content of reagents was observed to restrict the use of some buffers and reagents in low-level work. The optimum pH for low-level fluoride determinations was found to be around 5, which can be maintained by a sodium acetate-acetic acid buffer. Of the complexing agents studied, citrate was observed to be the most efficient masking agent for aluminum, but this ability depended strongly on ligand concentration. Citrate was also effective in masking iron (III) and magnesium ions. Tris (hydroxymethyi) aminomethane showed a similar ability to complex aluminum at a pH around 8. However, at this pH the hydroxyde ion interferes in fluoride analysis below 0.1 ppm [fbar].