气相色谱模糊定性研究

采用模糊集理论将所有可能利用的信息及造成保留值测量不精确的因素通过隶属函数表示,并以隶属度大小对组分定性,提高了定性结果可靠性,并有传统方法不具备的多种优点。通过对两种不同升温方式下的实际样品定性分析得到证明。     

移动子窗口搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据，采用移动子窗口搜索法，以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索，可以得到目标化合物的流出区域，取其中点作为保留时间，从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数。采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法，分别在HP-5MS和DB-35MS柱上，于80℃～290℃（4℃／min）的升温程序下，对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明，辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠。     

移动子窗口中搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据,采用移动子窗口搜索法,以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索,可以得到目标化合物的流出区域,取其中点作为保留时间,从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数.采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法,分别在HP-5MS和DB-35MS柱上,于80℃～290℃(4℃/min)的升温程序下,对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明,辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠.     

气相色谱保留指数定性方法研究进展

综述了程序升温气相色谱保留指数,I^T与Kovats恒温保留指数,之间的关系、I^T的标准化和重现性问题以及定量结构保留指数关系(QSRR)研究进展;对于应用特殊检测器和极性柱定性、对多环芳烃和多氯联苯类物质利用保留指数定性的情况,选择非正构烷烃类同系物作为参考标准时准确性大为提高,比较了由此得到的保留指数与Kovats保留指数的关系;展望了利用保留指数定性的前景。     

气相色谱QSRR研究在质谱谱库检索定性中的应用

对质谱谱图相似的多取代烷基苯各位置异构体,根据一种从苯、单取代烷基苯及双取代烷基苯保留指数预测相关多取代烷基苯保留指数的方法,测定了基础化合物在OV－1毛细管柱上的保留指数,预测了相关多取代烷基苯在OV－1上的保留指数。利用该保留数据,结合质谱,给予了正确定性,从而解决了质谱谱库检索定性时对于各位置异构体难于定性的困难。     

气相色谱-质谱联用结合保留指数分析仙鹤草挥发性成分

提出了一个分析仙鹤草挥发油成分的方法。采用水蒸汽蒸馏法提取仙鹤草挥发性成分,气相色谱-质谱(GC-MS)结合保留指数双重定性,按峰面积归一化法求出各挥发性成分的相对含量,共检测出67个组分,质谱结合保留指数定性鉴定出48个主要挥发性成分,占挥发性成分总含量的87.35%;含量较高的组分为雪松醇(17.50%)、α-蒎烯(11.60%)、伽罗木醇(6.29%)、α-萜品醇(4.90%)和乙酸龙脑酯(4.37%)。方法定性结果更为准确,能为进一步研究仙鹤草化学组分和质量控制提供基础。     

基于脉动变光程的分光光度法自标定检测磷酸盐

分光光度法应用于磷酸盐长期监测存在络合物对透光窗口附着污染的干扰问题.本研究采用新的脉动变光程的分光光度检测原理,提出自标定检测方法,开发了脉动可变光程的机械装置.利用此设备实现了水体磷酸盐检测的长期原位自标定.利用本方法与传统分光光度计进行长期监测对比实验,结果表明:本方法能够有效去除镜头附着污染等干扰因素影响,提高了检测结果的准确性与可靠性.     

气相色谱保留指数法测定细菌细胞脂肪酸的研究

细菌细胞脂肪酸是与细菌生物学特性密切相关的重要组分,1963年Able等首次提出利用GC测定细菌细胞脂肪酸,为从分子水平探讨细菌生物学特性开辟了新的途径,现GC已成为细菌细胞脂肪酸分析测定的重要手段。以往的研究均是将脂肪酸转化为相应的甲基酯后,与脂肪酸甲酯标样的GC保留时间对照或以GC-MS定性。本文利用Kovats保留指数和Lee指数结合GC-MS,分析研究了细菌中常见的脂肪酸,探讨了利用Kovats保留指数和Lee保留指数定性的可行性,并以上述保留指数为定性的依据,分析鉴定了多种细菌的脂肪酸组成。 实验部 (一)主要仪器、试剂 GC-5890气相色谱仪,配有3392A积分仪(美国HP公司)。 VG-7070E-HE GC-MS仪,联有DS11/250数据     

程序涂渍柱保留时间“程序效应”的研究

本文对程序涂渍色谱柱保留时间的“程序效应”做了进一步探讨,建立了“程序效应”概念,给出了函数关系式及色谱柱结构的计算公式,编制了计算机程序。     

高中学生化学学业评价的研究与实践

从新课程实施的需要阐述了高中学生化学学业评价的研究与实践的缘起,基于将理性主义的实证性教育评价与自然主义的定性教育评价相结合,充分体现“人本”和“多元”的评价理念,构建了“一理念五要素二功能”高中学生学业评价模型,再根据其基本思想,编制出了“南京市鼓楼区高中化学模块学生学业评价表”并用于实践。本研究促进了评价的准确性、科学性和有效性;更新了教师教学理念,提高了高中化学教学质量,同时也促进了教师的专业化发展。     

利用气相色谱/质谱-化学计量学分辨法分析川芎挥发性成分

采用加速溶剂萃取法提取挥发性成分,气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析,并借助化学计量学分辨方法,对川芎的挥发性成分进行了定性定量分析。通过采用子窗口因子分析法对重叠色谱峰进行分辨,从而获得每一组分的纯色谱和质谱。依靠每一组分纯质谱在NIST质谱库进行相似性检索而定性分析,用总体积积分法进行定量分析。在川芎挥发油中共分辨出67个色谱峰,通过质谱库检索得到其中56个组分的定性定量结果,占总含量的87.67%。该方法增加了可鉴定化合物的数目,提高了定性的准确度,能用于川芎的质量控制。     

联用色谱数据的双窗口因子分析

利用组分光谱的特征信息,发展了一种能直接对联用色谱重叠峰中组分进行定性定量分析的新方法──双窗口因子分析（dualwindowfactoranalysis,DWPA）。该法可从多组分重叠峰中定性目标组分,且在未经其它组分的分辨下可直接对目标组分的光谱、色谱进行分辨。因此更适应于联用色谱对复杂体系中待测组分的定性定量分析。用该法成功地对4组分重叠峰进行了分析,实验结果令人满意。     

气相色谱-质谱法定性定量分析烟叶挥发性香气成分

本文研究了质谱去卷积算法在化合物结构定性中的作用。采用质谱去卷积和质谱库检索、色谱保留指数、标样定性等相结合的方法从烟叶样品中鉴定出118个挥发性香气成分,其中57个醛酮类化合物、23个醇类化合物、16个含氮类化合物、7个有机酸类化合物、15个其它化合物。采用定量离子进行定量,有效降低了重叠峰干扰,使色谱积分结果更为真实准确。对所鉴定的化合物进行重复性考察,结果表明有60.2%的化合物的相对标准偏差(RSD)小于20%,80.5%的化合物的RSD小于30%。线性响应考察结果表明有80个化合物的线性相关系数(R2)在0.90以上,适合于定性或定量分析。     

“测定”与“检定”

本刊一九八二年第六期45页的标题“纸色谱法分离测定金属离子”中“测定（determination）”一词欠妥。在分析化学中“测定”只用于定量,不能用于定性的工作。按该文内容是定性的——金属离子的检定。计算比移值也不能算定量分析工作,而是为了定性之目的。     

同系物保留指数与沸点的关联式中斜率因子的重要作用

]本文根据保留指数定义及热力学方程,导出同系物保留指数与沸点的关联式为I=atb+b玝斜率a是独立于固定相以外的常数,与温度无关。由文献数据回归分析得到苯和萘同系物的a值分别为3.762和4.814。并对煤焦油萘油进行了实例分析。由GC/FTIR证实,保留指数结合斜率因子a定性的正确率至少是88.9%。     

沸石MCM—22中Fesalen络合物的合成及性能研究

具有生物活性的铁Salen络合物通过自由配体法在高硅沸石MCM－22的“瓶”状超笼中合成,该笼具有1．82nm的高度,0．71nm的直径,中间10元环开孔,顶部和底部为6元环,Salen配体由10元环窗口扩散进入,与笼内的铁离子络合,并以化学计量比例形成体积较大的Fesalen络合物,从而不能从10元环窗口中逃逸出去,物理化学方法测试表明,笼内的Fesalen络合物具有同自由Fesalen络合物同样的性质,只是由于笼 的本征结构使络合物发生空间变形,在MCM－22沸石笼中的Fesalen络合物同样具有对烷烃的氧化性能。     

后目标分析法用于盐益智仁挥发性成分的顶空-气相色谱-四级杆/飞行时间质谱分析

后目标分析法用于中药挥发性成分分析,可对复杂基体实行快速、准确、宽范围的分析,成功解决了化合物因共洗脱、柱流失等干扰无法定性的问题. 气相色谱-质谱检测的结果运用图谱检索结合保留指数和准确质量的后目标分析方法从盐益智仁挥发性成分中共鉴定出119个化合物. 通过保留指数推算保留时间,结合窄质量窗口提取离子色谱图的后目标分析方法降低了背景干扰,提高选择性,有利于复杂基体中痕量成分的分析,又鉴定出3个目标化合物. 此外,由串联质谱推测化合物裂解规律,辅以二级质谱中碎片离子准确质量,又鉴定出一个化合物.     

GC-MS结合保留指数对中药挥发油的定性

利用GC-MS联用和化学计量学方法,对6种中药挥发油进行分析,对其中的重叠色谱峰采用直观推导式演进特征投影法(HELP)法进行了分辨,同时计算了各组分的程序升温保留指数,通过质谱库定性.得到共有成分32个.结果表明,保留指数有很好的重复性,可与质谱库结合用作物质的定性.     

保留指数定性分析裂解汽油轻组分

利用Ｋｏｖａｔｓ保留指数和标准样品对裂解汽油轻组分中的４３种烃进行了定性，在柱温４０℃的５１ｍＯＶ－１０１弹性石英毛细管柱上获得了良好的分离效果，并测定了各组分的含量，部分烃标样用联胺还原酮法来合成。     

一种测定天然药物活性成分的HPLC-DAD计算分析方法

将窗口因子分析所得结果作为初值,采用交替迭代进行窗口的自适应优化调整,以迭代逼近方法有效地解决了窗口选择难题.将其用于丹参中丹参酮、隐丹参酮和丹参酮A含量的HPLC-DAD分析测定,加样回收率分别达94.16%,91.57%和104.48%.计算机仿真和模拟中药物质体系的实验结果均表明,本方法分析结果受窗口偏差的影响较小,显著优于经典窗口因子分析法,可推广用于计算解析复杂样品色谱分析中出现的重叠峰.