Mn2Ca双金属簇合物组装去Mn光系统II水氧化复合物的研究

报道了Mn₂Ca双金属簇合物与去锰的PSII 颗粒的光组装过程, 发现Mn₂Ca化合物具有明显的恢复去锰PSII的电子传递和放氧活性的能力, 并且表现了比MnCl₂更高的光组装效率. 我们认为该化合物中Ca与Mn原子之间的羧酸酯桥的连接方式可能有利于水氧化复合物(WOC)的光组装及锰簇的稳定.     

光合放氧复合物结构及其放氧机理的研究

光合水氧化是地球上最重要的生化过程之一.光合放氧生物包括光系统Ⅰ(PSⅠ)和光系统Ⅱ(PSⅡ)两种类型反应中心,光系统Ⅱ反应中心能以水作为电子给体,利用光能氧化水产生质子和氧气.对于水如何被氧化这个难题前人已做了大量的工作,但到目前为止放氧复合物(OEC)的结构及水氧化的机理仍不清楚.本文结合当前研究结果,就光合放氧复合物的结构及光合放氧机理进行了综述,希望能有助于推进这方面的工作.     

Mn2Ca双金属簇合物组装去Mn光系统II水氧化复合物的研究

报道了Mn₂Ca双金属簇合物与去锰的PSII 颗粒的光组装过程, 发现Mn₂Ca化合物具有明显的恢复去锰PSII的电子传递和放氧活性的能力, 并且表现了比MnCl₂更高的光组装效率. 我们认为该化合物中Ca与Mn原子之间的羧酸酯桥的连接方式可能有利于水氧化复合物(WOC)的光组装及锰簇的稳定.     

天然光合放氧反应的理论研究进展

光合放氧复合物是位于光系统II中氧化水的催化中心。对其结构、性质以及催化机理的研究不仅能够深入了解植物光合作用机制,也是人工合成稳定、高效、廉价的水氧化催化剂的基础。由于光合放氧复合物结构的复杂性,现代计算量子化学方法在对其研究中起着极为重要的作用。本文综述了天然水氧化催化剂的理论研究进展,总结了理论研究工作的重点,并展望了未来的发展方向。     

氧化还原对Lindqvist型多金属氧簇复合物自组装的动态调控（英文）

自组装的动态调控对材料科学的发展至关重要,它在智能材料和器件的开发中具有巨大的潜力。多金属氧簇是一类纳米尺度的无机功能簇,尤其是当它被有机组分共价修饰或者非共价修饰之后,已经发展成为超分子自组装中优异的构筑基元之一。多金属氧簇是典型的刺激响应功能团簇,光化学或电化学方法可将其还原为混合价态,即使经历了逐步的多电子氧化还原后多金属氧簇的结构仍保持不变。多金属氧簇独特的光致变色使其表现出不同的光物理性质,这激励着我们去开发基于多金属氧簇复合物的动态自组装。Lindqvist型六钼酸盐簇[Mo_6O_(19)]~(2-)是负电荷数目最少的多金属氧簇之一,是构筑新颖组装结构的理想构筑基元。本文在乙腈溶剂中用十八烷基三甲基铵替换Lindqvist型多金属氧簇复合物(TBA)_2[Mo_6O_(19)]的抗衡离子,通过简单的替换方法制备了一种单链表面活性剂包覆的多金属氧簇复合物(ODTA)_2[Mo_6O_(19)]。通过核磁共振氢谱、红外光谱、热重分析和元素分析表征了多金属氧簇复合物的结构。复合物(ODTA)_2[Mo_6O_(19)]在乙腈和异丙醇(体积比是4比1)中的溶液在经过交替的紫外光照和空气氧化后表现出了可逆的光致变色性质。复合物的溶液经紫外光照后由浅黄色快速变成蓝色。紫外可见吸收光谱在751 nm处出现的宽吸收带归属于MoV→MoVI的价间电荷转移跃迁,这表明还原态多金属氧簇的形成。经过空气氧化之后蓝色褪去。这种可逆的光致变色可以多次循环实现。扫描电镜、透射电镜和X射线衍射的测试证实了复合物在乙腈和异丙醇中形成了螺旋形貌的组装体。更有意义的是,复合物在光致变色的同时发生了从螺旋条带到球形组装体的形貌转变。光致变色过程中的形貌演变是从短螺旋条带经过海胆型聚集体变为球形组装体。最重要的是,经过空气氧化后螺旋组装体可以再次恢复,表明这是由氧化还原刺激驱动的可逆形貌转变。X射线光电子能谱和核磁共振氢谱的测试表明,氧化还原调控的可逆自组装是由无机簇与有机阳离子之间静电吸引力和无机簇之间静电排斥力的变化所驱动的。此研究结果将有助于更好地理解动态自组装的机理,并有助于推动先进智能材料的精准制备。     

二维配位聚合物[Mn(2，4-DAA)2(4，4′-bipy)]n的合成、晶体结构及荧光性质研究

近年来,人们对锰配合物的研究引起极大兴趣,这主要归因于锰的配合物有其生物功能.生物体内的过氧氢化酶、过氧歧化酶和放氧复合物,这3种酶的作用都涉及锰(Ⅱ)离子,锰离子参与了生物体内的氧化还原反应,是绿色植物的第二类光合系统的活性中心[1].     

光系统(Ⅱ)的水氧化中心(WOC)及高价锰配合物的研究现状

在光合作用中，叶绿素的光系统ＩＩ经一系列氧化还原反应的协同作用，可利用光能来分解水和放出氧气，现已证实系统ＩＩ（ＰＳＩＩ）中的水分解中心（ＷＯＣ）与高价锰有关，一个由氧架桥的四核簇状锰的活化中心模型已被广泛地接受。本文主要介绍于ＷＯＣ和模型配合物研究的最近进展。．     

光系统Ⅱ水氧化机制的研究进展

光系统Ⅱ(PSⅡ)的水氧化机制对于揭示光合作用的奥秘和促进人工光合的发展具有重要意义，但由于目前还不能通过实验确定处于S₄态的Mn₄CaO₅释放氧气的确切机制，因此该机制长期以来广受关注.自Kok循环模型提出后，PSⅡ的水氧化机制研究取得了巨大的进展.本文首先介绍了光合作用和PSⅡ的整体结构、PSⅡ的放氧复合物(OEC)、电子传递链及Kok循环，其次重点概述了目前几种广为人知的水氧化机制假设，包括“水亲核进攻”机制(WNA)、“自由基耦合”机制(RC)、“亲核氧-氧耦合”机制(NOOC)以及“双通道”机制，以期为后续PSⅡ水氧化机制研究和人工光合研究提供参考.     

光系统（Ⅱ）的水氧化中心（WOC）及高价锰配合物的研究现状

在光合作用中，叶绿素的光系统Ⅱ经一系列氧化还原反应的协同作用，可利用光能来分解水和放出氧气，现已证实光系统Ⅱ（ＰＳⅡ）中的水分解中心（ＷＯＣ）与高价锰有关，一个由氧架桥的四核簇状锰的活化中心模型已被广泛地接受。本文主要介绍关于ＷＯＣ和模型配合物研究的最近进展。     

高效光催化分解水制氢的人工光合组装体

<正>自组装是组装基元通过非共价键的相互作用自发形成特定结构的过程,是创造新物质和产生新功能的重要手段。自然界光合作用中心的原初反应是由集成在光合膜中的功能分子组装体高效完成。通过分子设计和组装手段构筑人工光合组装体不仅可以从结构和功能上模拟自然界光合作用中心制氢放氧的反应过程,而且能够为设计具有高效光催化分解水功能的人工光合组装体开辟新途径。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

恶臭嗅辨实验室建设探讨

针对恶臭测试的环境影响问题,提出了解决的实例方案,并对方案的要点及优缺点进行讨论,此方案在实际操作中具有较好的效果。     

Determination of heats of detonation and influence of components of composite explosives on heats of detonation of high explosives

The heats of detonation of 20 simple high explosives and explosive mixtures were determined by means of an adiabatic detonation calorimeter designed by the authors. The results indicated that the performance of the instrument was reliable and the experimental data were very accurate. For explosive mixtures, there was a linear accumulative relationship between the heats of detonation of the explosive mixture and its components. Accordingly, the heats of detonation of explosive mixtures could be calculated directly from the heats of detonation of simple explosives and the characteristic heats of other components. The experiments showed that the gold or brass shell of the cylindrical charge could be substituted by a thick-walled porcelain shell, which had the advantage of cheapness.

     

Synthesis of phenolic components of Grains of Paradise

Two vanilloids, (5E)-8-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)oct-5-en-4-one (1) and 4-[3-hydroxydecyl]-2-methoxyphenol (2), isolated from the dried seeds of Grains of Paradise (Aframomum melegueta), were synthesized; the latter compound was made as the S-enantiomer and the material derived from the seeds was found to be a 1:1.7 mixture of the R and S isomers. The synthetic route used should allow the preparation of analogs having extended alkyl chains and consequently different lipophilicity, and 3, a homolog of 2, was also prepared.     

解决能源问题的新途径--光解水制氢的研究

面对日益枯竭的能源危机,氢能是一种洁净、最有前景的替代能源。目前在各种制氢的方法中光催化分解水制氢的研究最多,光解水过程中催化剂最关键,本文对利用太阳能光解水的途径、提高光催化反应效率以及光催化剂的开发研究进行了综述。     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

黄酮化合物的合成研究进展

黄酮化合物是一类具有多种生物活性的天然产物,其经典的合成方法主要为查耳酮路线和β-丙二酮路线.近年来出现了许多新技术、新方法.本文介绍了2'-羟基查尔酮的氧化关环法、黄烷酮氧化法、改进的Baker-Venkataraman法及其他合成黄酮化合物的方法.     

Summary of development of the theory of stability of colloids and thin films

In this review, the research of the author in the field of colloidal systems is summarized. The factors influencing colloidal stability are systematized and analyzed. Examples are presented to illustrate the practical utilization of the theory of stability of colloids and thin films.This review was prepared on the basis of the works of the author, which were awarded the State Premium for 1991 in the field of science and technology, chemistry section.Institute of Physical Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117915 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1708–1717, August, 1992.     

NiY分子筛表面酸性影响其选择性吸附脱硫性能的机理研究

采用原位红外光谱技术,以噻吩、环己烯和苯为模型探针分子,分别考察单一烃分子在NiY分子筛上的吸附与反应行为以及噻吩与烯烃、芳烃间的竞争吸附和催化反应行为。单一探针分子吸附研究发现,NiY分子筛中与Ni物种相关的Lewis(L)酸位是噻吩的选择性吸附活性位;噻吩和环己烯在NiY分子筛中Brnsted(B)酸位上发生的质子化和低聚反应明显弱于HY分子筛。双探针分子竞争吸附研究发现,环己烯二聚体在NiY中强B酸位上的强化学吸附与噻吩存在显著的竞争吸附行为。另外,苯和噻吩在NiY上的竞争吸附现象在373K时明显减弱。由此,在选择性吸附脱硫过程中,减少吸附剂表面B酸中心可降低烯烃对噻吩的竞争吸附,另外适当提高吸附体系的温度可以有效避免芳烃对噻吩的竞争吸附。