碳量子点的有效掺杂及其在TNP检测中的应用

以葡萄糖为碳源,半胱氨酸盐酸盐为氮、硫共掺杂剂,分别采用热解法和水热法制备了两种氮、硫共掺杂的碳量子点(N,S-CDs),并比较了用这两种方法制备碳量子点的荧光性能及其对2,4,6-三硝基苯酚的荧光响应。结果表明,与水热法制备的碳量子点(H-CDs)相比,由热解法制备的碳量子点(T-CDs)具有更高的荧光量子产率和更长的荧光发射波长,对TNP的响应具有更高的选择性。因此,基于T-CDs构建TNP的荧光传感体系,该方法对TNP检测的线性范围为0.05～50μM,检出限为18.85 nM。此外,将该荧光探针用于水样中TNP的检测,加标回收率为97.82%～114.50%,表明该探针可用于实际水样品中TNP的检测。     

基于氮掺杂碳点荧光探针检测补骨脂甲素

以柠檬酸和乙二胺为原料,采用一步水热法合成了荧光性能优良的氮掺杂碳点（N-CDs）,并利用透射电子显微镜及多种光谱技术进行了表征。在pH 9.0的BR缓冲溶液中,利用合成的N-CDs构建了一种基于内滤效应（IFE）的荧光传感器,可以检测生物样品中补骨脂甲素的含量。方法的线性范围为0.40～20μmol/L,检出限为0.11μmol/L。人尿液和血清样品的加标回收率分别为96.2%～103.7%和97.6%～99.2%。     

类石墨相氮化碳量子点（g-CNQDs）用于水质中三硝基苯酚的检测

基于类石墨相氮化碳量子点( g-CNQDs)建立了一种高效、灵敏、简单的荧光化学传感器用于检测水相中的三硝基苯酚( TNP)。 g-CNQDs是一种新型纳米半导体材料,具有很好的水溶性、生物相容性、环境友好、良好荧光特性,无毒性,通过简单的固相反应法,制备了g-CNQDs材料,探讨了g-CNQDs与TNP之间的相互作用(如仔-仔共轭作用、氢键相互作用和静电作用)引起的g-CNQDs荧光猝灭过程。此荧光传感器响应速度快,对TNP具有良好的选择性。实验结果表明,本方法在0.1~100 nmol/L和0.1~100μmol/L的浓度范围内呈现良好的线性关系,检出限为0.05 nmol/L ( S/N=3)。 g-CNQDs材料在化学传感器方面有很好的应用前景,利用此荧光传感器对实际水样中的TNP进行了检测,为监测水环境中TNP提供了新方法。     

基于金纳米簇-牛血清白蛋白无酶无标记荧光探针测定芦丁的研究

以牛血清白蛋白（BSA）为模板,制备了金纳米簇－牛血清白蛋白（AuNCs－BSA）荧光探针,构建了一种无酶无标记检测芦丁的荧光传感分析方法。采用透射电镜（TEM）、紫外－可见光谱（UV－Vis）、荧光光谱（FL）表征了AuNCs－BSA的形貌和光学特性。实验结果表明,当存在芦丁时,由于BSA与芦丁的亲和力强于AuNCs,AuNCs从BSA中释放出来,导致体系的荧光猝灭。在优化实验条件下,AuNCs－BSA荧光探针对芦丁检测的线性范围为0～60 μmol/L,检出限（S/N = 3）为0.63 μmol/L。实际样品在低、中、高3个水平下的加标回收率为99.0%～103%,相对标准偏差小于3%。该荧光探针制备简单、无需任何标记、灵敏度高,为实际样品中芦丁含量的测定提供了一种简单、可靠、有效的方法。     

基于硅量子点电子转移荧光淬灭的2,4,6-三硝基甲苯/2,4,6-三硝基苯酚检测新方法

提出了一种基于硅量子点电子转移荧光淬灭检测2,4,6-三硝基甲苯/2,4,6-三硝基苯酚的新方法.在这个工作中,我们制备了一种表面氨基包覆的强荧光、抗光漂白、单分散的硅量子点.TNT/TNP与硅量子点表面的氨基通过化学识别形成稳定的Meisenheimer复合物,从而淬灭硅量子点的荧光并诱导其团聚.硅量子点的荧光强度与TNT/TNP浓度的对数呈线性负相关,TNT和TNP的检测下限分别为50和5 pg/mL.实验证明,该分析方法有较好的选择性并对分析介质的pH值不敏感,有望实现环境中TNT/TNP的实时、现场和超痕量检测.     

可视化辅助双碳点比率荧光检测水中银离子

该文以柠檬酸、L-半胱氨酸（L-Cys）和邻苯二胺（OPD）为前体通过一步水热法分别合成了蓝光碳点（B-CDs）与黄光碳点（Y-CDs）,将两者杂化形成双碳点（d-CDs）,并基于该d-CDs构建了快速检测环境水样中Ag+的可视化比率荧光传感器。采用透射电子显微镜、红外光谱、X射线光电子能谱、紫外吸收光谱、荧光光谱对d-CDs的结构和光学性能进行表征。考察了pH值、反应温度、孵育时间等因素对传感器检测效果的影响并进行了优化。d-CDs呈球形,分散性好且分布均匀,平均粒径为2.14 nm,含有巯基和芳香环结构,并存在大量的羟基和羧基基团。Ag+能与d-CDs表面的官能团发生官能团配位形成d-CDs/Ag+复合物,并可通过光致能量转移（PET）猝灭d-CDs的蓝色荧光。另外Ag+能够与d-CDs含有的巯基结合产生絮凝物。随着蓝色荧光的减弱,体系呈现出黄色荧光增强的现象。该传感器在Ag+浓度0～40μmol/L范围内呈良好的线性响应,相关系数（r2）为0.996 7,检出限（LOD）为1.26μmol/L,加标回收率为98.2%～105%,相对标准偏差（RSD）为0.49%～3.8%。该方法...     

Tb3+参比碳点比率荧光传感器检测多菌灵

利用镧系元素-铽(Tb~(3+))参比CDs,开发具有双发射特性的Tb~(3+)参比碳点(PAN-CDsDPA-Tb)比率荧光传感器,用于检测食品基质中的多菌灵(MBC)。传感器通过π-π堆积实现PAN-CDsDPA-Tb识别MBC,并诱导基于内滤效应(IFE)和电子转移(ET)的同步荧光猝灭来实现MBC的比率荧光检测。该传感器的荧光比率在MBC浓度为0～0.091 mmol/L范围内呈线性响应,检测限为3.0 nmol/L。比率传感器的荧光同步响应增强了对MBC的特异性。该传感器在实际应用中具有良好的准确度和精密度,回收率为93.2%～105.1%,相对标准偏差(RSDs)为0.14%～2.4%,是一种高灵敏度的比率荧光纳米传感器,可用于复杂基质中农药残留的检测。     

基于银纳米粒子/氧化石墨烯复合薄膜制备TNP电化学传感器

利用改进的Hummers法制备了氧化石墨烯(GO),以葡萄糖为还原剂直接在GO表面沉积银纳米粒子(AgNPs)得到性能稳定的AgNPs/GO纳米复合材料;基于该纳米复合材料修饰电极构建了一种新型的2,4,6-三硝基苯酚(TNP)电化学传感器。采用原子力显微镜(AFM)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、紫外可见光谱(UV-Vis)和交流阻抗(EIS)等多种方法对纳米复合薄膜进行了表征;并研究了TNP在复合薄膜修饰电极上的电化学行为和动力学性质。结果表明,AgNPs/GO对TNP有较强的电催化活性,在复合薄膜修饰电极出现一灵敏的氧化峰和3个还原峰;利用氧化峰可对TNP进行定量分析。同时整个电极过程明显不可逆,电极反应受到吸附步骤控制;复合膜电极表面覆盖度为5.617×10-8mol.cm-2,在所研究电位下的速率常数为9.745×10-5cm.s-1。在pH 6.8的磷酸缓冲液中,当富集电位为-0.70 V,富集时间为60 s;TNP氧化峰电流与其浓度在5.0×10-9~1.0×10-7mol.L-1范围内成良好线性关系,相关系数为0.995 8,检出限可达1.0×10-9mol.L-1。所制备的电化学传感器稳定性和选择性较好;用于实际水样中TNP的现场快速检测,加标回收率在97.6%~103.9%之间。     

一种可用于检测2,4,6-三硝基苯酚的杂环芳族卤化物小分子荧光探针

以2,6-二甲氧基苯甲酸为起始原料得到氨基噻二唑衍生物,通过Gattermann反应合成一种杂环芳族卤化物2-氯-5-(3-氯-2,6-二甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑(L),利用核磁共振波谱仪(NMR)和高分辨率质谱仪(HRMS)等测试手段确定了结构,并将其用作小分子荧光探针检测2,4,6-三硝基苯酚(TNP),系统地研究了其荧光特性,并且结合理论计算,探究了其可能的猝灭机制。 研究结果表明,探针L对TNP具有高选择性、高灵敏度、抗干扰能力强,在较宽的pH值范围内,仍然表现出良好的荧光性能。 具有较低的检测限(4.2×10^-7 mol/L),可用于实际水样中TNP的检测。     

基于共价有机骨架涂层的搅拌棒吸附萃取/高效液相色谱测定环境水样中的多环芳烃

以刻蚀不锈钢丝（ESSW）为搅拌棒基体,用1,3,5-三（4-氨苯基）苯（TPB）和2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛（DVA）两种单体,制备了一种分散良好的共价有机骨架涂层（TPB-DVA-COF）搅拌棒,结合高效液相色谱-紫外检测器（HPLC-UV）建立了环境水样中6种多环芳烃（PAHs）的分析方法。通过扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）等对涂层进行了表征,优化了离子强度、萃取温度、搅拌速率、萃取时间等条件。在优化条件下,菲、荧蒽和芘在0.20～200μg/L,?、苯并[b]荧蒽和苯并[a]芘在0.05～200μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数（r）不小于0.998 5,富集倍数最高可达到225倍,检出限（LOD,S/N=3）为0.007～0.150μg/L,同一根搅拌棒的相对标准偏差为3.8%～6.1%,样品加标回收率为87.1%～104%。结果表明,该方法可以成功地应用于实际环境水样中PAHs的准确和高灵敏检测。     

琥乙红霉素在碳糊电极上的电化学测定方法

以碳糊电极为工作电极,采用循环伏安（CV）法和示差脉冲伏安（DPV）法研究了琥乙红霉素（EEs）在电极上的电化学行为,建立了一种测定EEs的电化学新方法。 研究结果表明,在0.1 mol/L磷酸盐（pH=8.0）的缓冲液中,EEs在0.83和0.97 V(vs.SCE）处出现2个氧化峰。 用计时安培法(I-t)对EEs进行定量分析,峰电流Ip与琥乙红霉素的浓度分别在2.0×10-7~2.8×10-6 mol/L和2.8×10-6~3.1×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系检出限（S/N=3）为1.0×10-7 mol/L。 采用标准加入法测得回收率为950%～988%,RSD为3.4%(n=3)。 该方法具有较高的选择性和灵敏度,可用于药剂中EEs含量的测定,结果令人满意。     

辣根过氧化物酶在碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极上的直接电化学研究

以室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（［EMIM］PF6）为粘合剂与多壁碳纳米管（Multi-walled carbon nanotubes,MWCNTs）、石墨粉相混合制备新型碳糊电极,并在该电极表面修饰辣根过氧化物酶（HRP）制成新型碳糊酶电极（HRP-MWCNTs-CILE）。应用循环伏安法（CV）和计时电流法（it）研究了该修饰电极的直接电化学行为。结果表明,该修饰电极在pH 6.0的0.05 mol/L磷酸缓冲溶液中,其循环伏安曲线上出现了1对准可逆的氧化还原峰,为HRP中Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）电对的特征峰。该修饰电极对过氧化氢具有良好的催化活性、抗干扰能力和稳定性。在最佳条件下,修饰电极对H2O2的测定线性范围为7.0×10-6~3.0×10-3 mol/L,检出限（S/N=3）为2.5×10-6 mol/L。该传感器具有制备简单、成本低廉、响应快等特点,具有较好的应用前景。     

ZnS:Mn/ZnS量子点在DNA定量分析中的应用

以巯基乙酸为稳定剂,采用成核掺杂的方法在水溶液中一步制备得到具有核壳结构的ZnS:Mn/ZnS量子点.研究了荧光、室温磷光产生的机理.基于DNA对量子点发光的增强效应,以ZnS:Mn/ZnS量子点作为标记探针建立了测定DNA的荧光、室温磷光的分析方法.考察了量子点浓度、EDC/NHS用量和反应时间等条件对DNA测定的影响.结果表明,在最佳测定条件下,荧光、室温磷光两种分析方法测定小牛胸腺DNA的线性区间均为50 ～600 μg/L,检出限分别为39.6、28.5 μg/L,回收率分别为98% ～ 104%、99%～101%,25次重复测定300 μg/L ctDNA的相对标准偏差分别为3.1%、2.3%.该方法简单、安全、灵敏度高.     

组氨酸和五乙烯六胺功能化掺硼石墨烯量子点的合成及荧光检测中草药中姜黄素

将柠檬酸、组氨酸、五乙烯六胺和硼酸混合后热解，制备组氨酸和五乙烯六胺功能化掺硼石墨烯量子点（HPB-GQD）。所形成的HPB-GQD由片径4.17±0.12 nm的石墨烯片组成。石墨烯片边缘含有丰富的功能基团。HPB-GQD的荧光发射依赖于激发波长，375 nm的紫外光激发产生最强蓝色荧光发射。荧光量子产率达到87.4%，发光效率优于传统GQD以及单一组氨酸、五乙烯六胺或硼酸功能化GQD，证明组氨酸和五乙烯六胺以及硼的引入提高了GQD发光效率。基于姜黄素对HPB-GQD的荧光猝灭作用，建立了测定姜黄素的荧光分析方法。线性范围和检出限分别是0.05～20.0μmol/L和0.017μmol/L。方法已应用于中草药中姜黄素的荧光检测，结果与液相色谱-质谱法（LC-MS）结果基本一致，加标回收率在96.0%～104.0%之间。     

高灵敏度荧光增敏法测定头孢氨苄

在盐酸介质中,基于痕量头孢氨苄(CPX)对β-环糊精(β-CD)增敏KBrO3-KBr氧化亚甲蓝(MB)体系的荧光具有增强作用,提出了一种新的测定头孢氨苄荧光分析方法。该体系最大激发波长为λex=660 nm,最大发射波长为λem=678 nm,线性范围为0.001～3.5 mg/L,检出限为0.0002 mg/L,相对标准偏差为1.3%。方法可作为痕量头孢氨苄的分析方法。     

高效液相色谱-荧光检测法测定化妆品中α-三联噻吩

采用高效液相色谱-荧光检测法测定化妆品中α-三联噻吩。样品经甲醇超声提取20 min，以C18色谱柱进行分离，以乙腈-水（体积比为85∶15）为流动相进行洗脱，用荧光检测器测定，色谱峰面积外标法定量。α-三联噻吩的质量浓度在5～200 ng/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系，相关系数（r）为0.999 9，方法的检出限为10 ng/g。以霜类、乳液类、水剂类及液态油基类4种空白基质进行加标回收试验，在3种不同加标水平下，回收率为94.6%～98.6%，测定结果的相对标准偏差为0.6%～2.2%(n=6)。该方法样品处理简便、快捷，分析灵敏度高，可用于化妆品中α-三联噻吩的检测。     

基于碳点的“开-关-开”型荧光探针测定蔬菜中的谷胱甘肽

以邻苯二胺、柠檬酸、乙醇为前体物质,采用自下而上的一步水热法,制备了一种蓝色荧光碳点(BCDs),以此构建荧光探针,用于检测蔬菜中的谷胱甘肽(GSH)。结果表明,在碳点(CDs)中加入Cu²⁺后可使BCDs荧光猝灭;在该猝灭体系中加入GSH后会使BCDs-Cu²⁺体系的荧光恢复。由此建立了一种“开-关-开”型检测GSH的新方法。在激发波长390 nm下,BCDs发射峰位于445 nm处,可以实现对GSH的检测,方法线性范围是0～80μmol/L,检出限(LOD)为0.0368μmol/L。该方法用于实际样品蔬菜中GSH的测定,回收率为89.6%～104.3%,相对标准偏差(RSDs)为1.2%～5.2%。     

酒中甲醇的离子排斥色谱-脉冲安培法测定

建立了离子排斥色谱-脉冲安培法测定酒中甲醇的检测方法。方法使用IonPac ICE-AS6离子排斥柱,以45 mmol/L HClO4为淋洗液,脉冲安培法检测（工作电极为Pt电极）。甲醇的检出限为0.03 mg/L（50μL进样,3倍基线噪音）;在7.9～158 mg/L范围内方法具有良好的线性（r=0.9990）。79 mg/L甲醇标准连续进样9次,峰面积相对标准偏差（RSD）为2.82%。用该方法检测了多种酒样中的甲醇含量,其加标回收率为91%～104%。     

基于富G序列的无标记荧光传感器检测单链核酸

具有特定构象的富G序列（如G-四链体和G-三链体）与荧光染料相互作用可有效增强其荧光信号强度，被广泛应用于构建无标记荧光生物传感。本研究以硫磺素T(Thioflavin T, ThT)为荧光染料，构建了两种基于富G序列的无标记荧光传感器，用于检测阿尔兹海默病标志物β-淀粉样蛋白（β-Amyloid protein, Aβ）的基因序列。实验结果表明，分子发夹茎长为4个碱基时，富G序列以G-三链体的结构存在，以此构建的G-三链体传感器的输出信号随Aβ基因浓度增加而降低，线性检测范围为1～100 nmol/L，检出限为0.3 nmol/L(S/N=3)。分子发夹茎长为8个碱基且5′端添加碱基AATT时，其与Aβ基因结合后，富G序列多以G-四链体结构存在，以此构建的G-四链体传感器的输出信号随Aβ基因浓度增加而增强，线性检测范围为0.1～100 nmol/L，检出限为0.04 nmol/L (S/N=3)。两种传感器制备过程相似但检测原理不同，为富G序列的深入研究与应用提供了参考，同时为单链核酸的无标记荧光检测提供了新的思路。     

双发射碳量子点的一步合成及其用于卡托普利比率测定的研究

以间苯二胺(MPD)为唯一碳源，在乙酸存在条件下，一步水热法合成了新型双发射碳量子点(m-CQDs)。在305 nm波长激发下，m-CQDs于345 nm与511 nm波长处具有独立的双发射峰。在对m-CQDs结构表征和发光性能研究的基础上，实验发现，加入KMnO₄可使m-CQDs双发射峰中345 nm波长处荧光猝灭，其后再加入卡托普利(CAP),可使345 nm波长处猝灭后的荧光信号重新线性恢复，而511 nm波长处荧光信号基本不变。据此，以m-CQDs 345 nm波长峰强度为荧光响应信号，511 nm波长峰强度为参比信号，基于该m-CQDs探针直接形成“响应-参比”信号，可构建用于CAP测定的“猝灭-恢复”比率型荧光探针。该探针对CAP检出限为5.2×10^-8 mol/L,CAP浓度在8.0×10^-8 mol/L～1.0×10^-5 mol/L范围内，与荧光信号比值F₃₄₅/F₅₁₁呈良好线性关系。通过比对紫外-可见吸收光谱和不同温度对猝灭常数的影响，...