D-甘露醇与D-山梨醇在氯化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15 K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓, 利用 McMillan-Mayer 理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数. 结果表明, D-甘露醇和D-山梨醇在氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值, h2的值随着氯化钠浓度的增加皆逐渐增大, 但D-山梨醇的焓对相互作用系数h2增大的速率[dh2 /dm(NaCl)]比 D-甘露醇的要大. 根据两多元醇分子构象结构的差异， 溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.     

肌醇在氯化钠水溶液中的稀释焓和焓对相互作用

应用微量热法测定了298.15K时肌醇在纯水和氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算了肌醇在不同浓度的氯化钠溶液中的2到4阶焓相互作用系数.结果表明,肌醇在氯化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着氯化钠浓度的增大,h2的值呈增大趋势.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对焓对相互作用系数的变化趋势进行了解释.     

N,N-二甲基甲酰胺在不同浓度氯化钠水溶液中的稀释过程热力学

应用等温流动微量热法测定了298.15 K时N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在纯水及不同浓度氯化钠水溶液中的稀释焓, 根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数. 结果表明, DMF在纯水及氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值, 并且随着氯化钠浓度的增加, h2的值逐渐增大. 根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.     

丝氨酸在蔗糖水溶液中的稀释焓

利用LKB 2277生物活性检测仪分别测定了298.15 K时丝氨酸在不同组成的蔗糖水溶液中的稀释焓, 利用McMillan-Mayer理论,计算了丝氨酸在不同组成的蔗糖水溶液中的焓对相互作用系数,并与其在葡萄糖水溶液中的焓对相互作用系数h2进行了比较.结果表明,丝氨酸在蔗糖和葡萄糖水溶液中的焓对相互作用系数h2都是负值,并且随着糖浓度的增加,h2系数的绝对值逐渐减少.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.     

水溶液中氯化铯与糖(D-葡萄糖、D-果糖和蔗糖)相互作用的热力学参数研究(298.15K)

用钾离子选择性电极为测量电极,氯离子选择性电极为参比电极,设计组成无液接电池,用于氯化铯-糖(葡萄糖、果糖及蔗糖)-水三元体系中组分之间弱相互作用的热力学性质研究.通过测量电池的电动势获得氯化铯在糖水溶液中的活度系数,根据Scatchard理论推测出糖在氯化铯水溶液中的活度系数.通过Mcmillan-Mayer理论将体系的过量热力学函数与溶液中溶质的相互作用参数相关联,获得氯化铯与糖在水溶液中相互作用的吉布斯自由能参数及盐效应常数.运用结构相互作用模型、糖的羟基水化效应及色散能理论,探讨体系中溶质-溶质、溶质-溶剂间的相互作用及糖的立体结构和金属离子体积对热力学参数的影响.     

葡萄糖与醇在甲酰胺溶液中的焓相互作用参数

利用量热法测定了298.15K时葡萄糖在一些醇(甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇)与甲酰胺的混合溶剂中的溶解热.采用McMilan-Mayer方法,将溶液热力学过量性质与溶液中粒子的相互作用参数相关联,求得了粒子间的焓对相互作用参数和三分子相互作用参数,并就溶质-溶质间的相互作用及溶剂的影响进行了讨论.     

甲酰胺与肌醇在氯化钠水溶液中的焓相互作用

应用等温流动微量热法测定298.15 K时甲酰胺与肌醇分子在不同浓度氯化钠水溶液中的混合过程焓变及其稀释焓, 根据McMillan-Mayer理论关联得到各级异系焓相互作用系数(h_xy, h_xxy及h_xyy). 结果表明, 甲酰胺与肌醇分子在氯化钠水溶液中的异系焓对相互作用系数h_xy均为负值, 并且随着氯化钠浓度的增加, h_xy的绝对值逐渐减小.     

葡萄糖与杂环化合物在甲酰胺中的焓相互作用参数

由于糖具有特殊的生物和生理性质 ,在工业生产中已有广泛应用 ,故其溶液热力学性质已成为人们感兴趣的研究课题之一 .糖在水溶液中的热力学性质已见文献报道 [1] ,但在非水体系中的有关数据则较少报道 .研究表明 ,溶剂介质的变化对溶质的溶剂化状态和溶质间相互作用的影响较大 ,选用酰胺为溶剂可以获得模拟蛋白质环境条件下的溶质 -溶剂、溶质 -溶质间相互作用的信息 [2～ 4] .本文利用微量量热法测得了葡萄糖在杂环化合物与甲酰胺的混合溶剂中的溶解焓 .如果把杂环化合物作为 x,葡萄糖作为 y,按照 Mc Millan- Mayer[5 ] 理论 ,1 mol葡萄…     

D-甘露醇与D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热技术测定了298.15 K下D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓,利用M cM illan理论计算了D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中焓相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的二阶焓相互作用系数均为正值,并随着卤离子半径的变化而相应变化;且同种溶剂中,D-甘露醇的二阶焓相互作用系数要大于D-山梨醇的.结合两分子结构的差异,通过溶质-溶质相互作用和溶剂-溶质相互作用对这一结果进行了讨论.     

水溶液中氨基酸与甲脲的焓相互作用

用LKB-2277精密微热量计测定了298.15 K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-缬 氨酸、L-苏氨酸和L-脯氨酸六种α-氨基酸分别与甲脲分子在水溶液中的混合过程焓变及 这些溶质分子在水溶液中的稀释焓.实验数据根据McMillan-Mayer理论进行回归分析,得到 各级交叉焓相互作用系数.讨论了不同氨基酸与甲脲分子的相互作用机制.结果表明,氨基酸 的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓 对作用系数hxy具有不同贡献.与尿素相比,甲脲分子中-CH3基团的引入明显增强了分子的 疏水性.     

丙氨酸在蔗糖-水混合溶剂中的焓对相互作用

利用LKB2277生物活性检测仪测定了298.15 K时丙氨酸分别在不同组成的蔗糖- 水混合溶剂中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论,计算了丙氨酸在不同组成的蔗 糖-水混合溶剂中的焓对相互作用系数h_2,并与其在葡萄糖-水混合溶剂中的焓对 相互作用系数h_2进行了比较。结果表明,丙氨酸的h_2分别在葡萄糖和蔗糖的摩尔 分数为0.1009和0.05843处出现极大值,极值点位置的不同与糖分子所含羟基数目 的多少有关,根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释。     

甘氨酸在氯化钾水溶液中的稀释焓

利用瑞典LKB-2277生物活性检测仪测定了298．15K时甘氨酸在不同浓度的氯化钾水溶液中的稀释焓,根据McMilkm-Mayer理论计算了甘氨酸在不同浓度的氯化钾水溶液中的同系焓相互作用系数．结果表明,甘氨酸在氯化钾水溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着氯化钾浓度的增加,h2的绝对值逐渐减小。     

木糖醇在纯水和碱金属卤化物水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15 K时木糖醇在纯水和碱金属卤化物水溶液中的稀释焓, 根据McMillan- Mayer理论计算了木糖醇在溶液中的二到四阶焓相互作用系数. 结果表明, 木糖醇在碱金属卤盐溶液中的焓对相互作用系数h₂均为正值, h₂值随着碱金属阳离子或卤素阴离子半径的增大皆依次增大. 根据木糖醇参与的溶质-溶质, 溶质-溶剂等弱相互作用, 对该种多元醇在碱金属卤盐水溶液中的焓相互作用系数的变化进行了解释.     

三种氨基酸从水到DMSO水溶液的迁移焓研究

用微量量热法测定甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸在二甲基亚砜(DMSO)水溶液中的溶解焓, 计算得到三种氨基酸从水到DMSO水溶液的迁移焓, 根据共球交盖模型对氨基酸与DMSO在水溶液中的相互作用进行讨论, 并与前期的氨基酸在尿素水溶液体系中的迁移焓进行比较. 结果显示, 氨基酸与共溶剂分子之间产生的静电相互作用以及亲水-亲水相互作用对氨基酸迁移焓有负贡献, 而亲水-疏水、疏水-疏水相互作用对氨基酸迁移焓有正贡献. 与尿素水溶液中氨基酸迁移焓的绝对值随尿素浓度的增加而增加, 并规律性地出现多个变化点的情况不同, 氨基酸从水到DMSO水溶液的迁移焓随DMSO浓度的增加而线性增加. 这种差异反映了尿素与DMSO及其水溶液结构的不同, 为认识尿素在水溶液中的缔合作用提供了对比依据.     

葡萄糖与醇在甲酰0胺溶液中的焓相互作用参数

利用量热法测定了298．15K时葡萄糖在一些醇（甲醇、乙醇、1－丙醇、1－丁醇）与甲酰胺的混合溶剂中的溶解热。采用McMillan-Mayer方法,将溶液热力学过量性质与溶液中粒子的相互作用参数相关联,求得了粒子间的焓对相互作用参数和三分子相互作用参数,并就溶质－溶质间的相互作用及溶剂的影响进行了讨论。     

丝氨酸在醇-水溶液中的溶解焓

用RD-496III双热流精密微热量计测量了L-丝氨酸在纯水以及异丙醇、1,2-丙二醇和丙三醇水溶液中的溶解焓, 并计算了从水到醇-水溶液中的迁移焓. 实验发现, L-丝氨酸在水及醇-水溶液中的溶解焓都是正值, 它从水到醇-水溶液中的迁移焓也都是正值, 并且基本上随着醇浓度的增加而增加, 说明在溶解过程中, 溶质与混合溶剂分子的部分去水化吸热过程占主要地位. 另外, 实验还发现L-丝氨酸从水到异丙醇水溶液中的迁移焓大于在1,2-丙二醇水溶液中的, 更大于在丙三醇水溶液中的, 这是由于羟基的减少导致了疏水-亲水作用的增加和亲水-亲水作用的减弱.     

三种氨基酸在尿素水溶液中的体积性质

精密密度法详细测定甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸在尿素水溶液中的表观摩尔体积,计算了三种氨基酸从水到尿素水溶液的迁移偏摩尔体积,结合前期的氨基酸从水到尿素水溶液的迁移焓,探讨尿素水溶液的结构特点及其对氨基酸与尿素在水溶液中相互作用的影响。结果表明,尿素分子在水溶液中自缔合,引起溶剂结构的变化并削弱其与氨基酸分子的结构相互作用,造成氨基酸从水到尿素水溶液的迁移偏摩尔体积和迁移焓随尿素浓度的增加而出现多个变化点,这一效应随着氨基酸疏水性的增强而增大,表明氨基酸的疏水性越强,其与尿素相互作用引起的去水化作用越明显。     

甘氨酸与氯化碱金属在水中的焓相互作用参数

氨基酸在混合溶液中的热力学性质及相互作用的研究不论对溶液化学还是生命科学都是十分重要的．对此国内已有不少的研究h，’1．利用偿效应的方法研究氨基酸与电解质间的相互作用是很有效的卜一句，但大多数的工作都是在低浓度下研究一个氨基酸分子和一个电解质离子对间的相互作用烩．本文测定了甘氨酸在水中和在LICI、NaCI、KCI的水溶液中的溶解偿，计算出甘氨酸与各个公在水中的偿对相互作用参数和三相互作用参数，并由此讨论了甘氨酸与这些盐的对分子相互作用和三分子相互作用．1实验部分试剂：甘氨酸为ARfa，K甲醇一水重结晶．LI…     

肌醇在纯水和卤化钠水溶液中稀释过程的热力学性质

应用微量热法测定了298.15 K时肌醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓, 根据McMillan-Mayer理论, 计算了肌醇在溶液中的二到四阶焓相互作用系数. 结果表明, 肌醇在卤化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值, 并且随着卤素阴离子半径的增大, h2的绝对值呈增大趋势.     

反气相色谱法测定离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐的热力学参数

采用反气相色谱法研究了343.15~373.15 K温度范围内离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐([HMIM]OTF)的热力学参数。根据18种探针溶剂的保留时间计算出探针溶剂与[HMIM]OTF之间的摩尔吸附焓、无限稀释的摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、质量部分活度系数、Flory-Huggins相互作用参数及[HMIM]OTF的溶解度参数。结果表明,所选溶剂中正构烷烃、四氢呋喃、乙醚、环己烷和苯为[HMIM]OTF的不良溶剂;二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、四氯化碳、乙酸甲酯、甲苯和甲醇为[HMIM]OTF的良溶剂;运用外推法得到了室温(298.15 K)时[HMIM]OTF的溶解度参数为20.74 (J/cm³)^0.5。本研究为离子液体的应用及相关工作提供了参考。