高立体选择合成N,N′-取代-双-(反式-β,γ-二取代-γ-丁内酰胺)的简便方法(英文)

顺式 -1 -甲氧羰基 -2 -芳基 -6 ,6 -二甲基 -5 ,7-二氧螺环 [2 ,5 ]-4 ,8-辛二酮与联苯二胺 ( 0 )或 4 ,4′-亚甲基二苯胺 ( 1 )在二氯甲烷中 ,4 0℃搅拌反应合成得到化合物 0和 1 ,干燥后进一步在二甲苯中回流即可得到N,N′-取代 -双 -(反式 -β,γ-二取代 -γ-丁内酰胺 ) ( 0或 1 ) ,得率高 ,立体选择性好 ,方法简便     

两个N,N′-亚乙基双(1-苯基-3-亚氨基-1-丁酮)锰(Ⅲ)配合物的合成、表征和晶体结构

合成了两个N,N′－亚乙基双（1－苯基－3－亚氨基－1－丁酮）（简写为H2bzacen)的锰配合物Mn(bzacen).(NO2)EtOH)(1)和Mn(bzacen)(NO2)MeOH)(2)。晶体结构分析表明：配合物1晶体属正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数a=2.8173(6)nm,b=2.1946(4)nm,c=0.7683(6)nm,V=4.750(5)nm^3,Z=8, μ=5.71cm^-1,R=0.0540.配合物2晶体属正交晶系,空间君Pbca晶胞参数a=27641(6)nm,b=2,1832(4)jnm,c=0.7705(2)nm,V=4.650(3)nm^3,Z-8, μ=5.81cm^-1,R=0.0564。在这两个配合物中,Mn( Ⅲ）原子均具有畸变的N2O4八面体配位构型,整个晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链, 红外光谱表明,配体在形成配合物后,VC=N和VC＝O和VC－＝C谱带移向低频,NO^-2以一个O原子与Mn（Ⅲ）配位,电子光谱表明存在d-d^*,π－π^*和d－π的跃迁。     

4-酰基-双(1,3-二苯基-5-吡唑啉酮)铽(Ⅲ)配合物的和成及荧光性质

合成了3种4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮），1，5－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，5－戊二酮；1，6－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，6－己二酮和1，10－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑啉酮－4′－基）－1，10－癸二酮，通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱对产物组成进行了表征，合成了它们的Tb(Ⅲ）二元和三元[1,10-二氮杂菲（Phen)或2，2′－联吡啶（Dipy)]配合物，测定了配合物的荧光光谱，对其荧光性质进行了研究，结果表明，配合物发射Tb(Ⅲ）的特征荧光，4－酰基0双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体的三重态能级与Tb(Ⅲ）的最低激发态（5D4）能级匹配较好，配合物荧光强度随4－酰基－双（1，3－二苯基－5－吡唑啉酮）配体2个吡唑环间碳链的增长而减弱，第2配体Phen和Dipy具有荧光增强作用，且前者优于后者。′     

α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯丙醇的合成及其生物活性研究

用2－（1H－1，2，4－三唑－1－基）－2－丙烯－1－R1－1－酮与取代硫酚或含杂环的巯基化合物进行1，4－亲核加成得到化合物Ⅲ，将Ⅲ用NaBH4还原得目标产物Ⅳ，其结构经元素分析，IR和1HNMR确证，Ⅳ的生物活性测试结果表明，R1＝Me3C的活性要高于R1＝Ar的活性，但大都比Ⅲ的活性差。     

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-吡啶二羧酸二(2-甲氧基乙基)酯的合成

对1，4－二氢吡啶类钙拮抗剂西尼地平进行了结构修饰。以双乙烯酮和乙二醇单甲醚为原料，经酯化、缩合、氨化和Hantzsch环化等反应合成了1，4－二氢－2，6二甲基－4－（3－硝基苯基）－3，5－吡啶二羟酸二（2－甲氧基乙基）酯，总收率71％。目标产物结构经^1H NMR和MS确证。     

脂肪族双酰基二酰二肼类化合物的EI质谱特征

总结和归属了N，N′－二乙酰基丁二酰二肼，N，N′－二乙酰基癸二酰 二肼以及4种N，N′－二酰基戊二酰二肼和4种N，N′－二酰基己二酰二肼共10个化合物在电子轰击电离质谱（EIMS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构；这10种化合物质谱图中的主要碎片峰均来自于羧基的α－裂解和重排α－裂解，由其裂解产生的基峰离子H2NNHCO（CH2）nC≡0^ 以及RCONHNHCO（CH）nC≡0,RCONHN^ H3等离子是该类化合物共同的特征离子。     

铕—N，N—二（N—亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸—1，10—二氮杂菲三元配合物的

合成了N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸,并以元素分析、IR、^1H NMR和质谱进行表征,实现中发现铕（Ⅲ）与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和1,10二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质。在铕变色物种里,铕离子与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基,1,10－二氮杂菲中的氮原子相结合,同时也可能与水分子和羟基基团结合。     

α-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-β-芳基-β-芳硫基取代苯丙醇的合成及生物活性研究

利用1，3－二芳基－2－[（1H－1，2，4－三唑－1－基）甲基]－2－丙烯－1－酮7与取代硫酚进行1，4－亲核加成，经重排得到化合物4，将化合物4用NaBH4还原，得到目标化合物5，其结构经元素分析、^1H NMR和红外光谱所确证，并测试化合物5对小麦锈病的活性，结果发现大部分化合物的杀菌活性均较低。     

4-[(N-甲基-N-羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征

本文报道了4－[(N－甲基－N－羟乙基）氨基]苯甲醛缩氨基硫脲（HL）及其金属配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外、核磁共振对配体和配合物进行了表征。配合物的组成为ML2（M=Ni(Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）。晶体结构分析表明配体分子中除了羟乙基偏离平面外,其余各原子几乎在一个平面上。晶体结构中存在N－H…O（N1…O1）和O－H…S氢键,形成一个二维网状结构。在与金属离子配合时,配体由硫酮式转变为硫醇式作为负一价二齿配体通过S和β-N与金属离子螯合,形成稳定的中性配合物。     

N,N,N＇,N’-四丁基丁二酰胺萃取Tb（Ⅲ）的研究

国内外在四取代双酰胺类萃取剂萃取铀（Ⅳ）、钍（Ⅳ）的性能研究方面已经做了大量工作，但对核废料中共存稀土元素的萃取研究较少。本文合成了N，N，N’，N’-四丁基丁二酰胺（TBSA），详细研究了其萃取Tb（Ⅲ）的性能。     

2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯重氮氨基偶氮苯与汞的显色反应及其应用

研究了2－羟基－3－羧基－5－磺酸基苯重氮氨基偶氮苯（HCSDAA）与汞（Ⅱ）的显色反应。在乳化剂OP存在下和pH10．0～10．5的缓冲介质中，汞（Ⅱ）与HCSDAA形成1：2的红色络合物，其最大吸收波长是522nm，对比度为91nm，表观摩尔吸光系数为1．63×105L·mol－1·cm－1。汞（Ⅱ）在0～0．55mg／L范围内服从比尔定律。本方法操作简便，选择性较好，直接用于头发和废水的分析，6次测定的相对标准偏差分别为2．1％和27％，平均值与双硫腙法一致，回收率分别是94．8％～101．6％和98．7％～103．0％。     

2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以2，3－二（溴甲基）喹喔啉为原料，以N－溴琥珀酰亚胺为溴化试剂合成了2－溴甲基－3－（二溴甲基）喹喔啉（1），1是Diels-Alder环加成反应中形成含杂原子环的C60衍生物的一种重要中间体。通过IR，^1H NMR,^13C NMR,DEPT谱和MS对其进行了结构表征。     

3-芳基-6-(6-/8-取代-4-氯喹啉-3-基)1,2,4-三唑-[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类化合物的合成

研究了3－芳基－4－氨基－5－巯基－1，2，4－三唑与6－／8－取代－4－羟基喹啉－3－酸在三氯氧磷催化下的反应，制得16个的3-芳基－6－（6－／8－取代－4－氯喹啉－3－基）1，2－4，－三唑[3,4-b)-1,3,4-噻二唑，新化合物的结构通过元素分析，IR,^1H NMR和MS确定，讨论了其波谱性质。     

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。     

4-(S)-[2-(N-甲基)吗啉基 ]-5-(R )-(l-薄荷烷氧基 )-丁内酯结构分析

N－甲基吗啉对5－（l－薄荷烷氧基）－2（5H）－呋喃酮的光催化不对称共轭加生成了4－（S）－[2－（N－甲基）吗啉基]－5－（R）－(l－薄荷烷氧基）－丁内酯,在四氢呋喃（THF）对比实验、参比物^13CNMR对照及不同溶剂^13CNMR测定的基础上,该新化合物的结构用高分辨率的子核磁共振谱、碳核磁共振谱、质谱、红外光谱及元素分析、旋光度等数据进行了确证。     

(1S,6R)-1-羟基-6-(1,3-苯并二硫-2-氧)-3,5-环维生素D2的合成

以VD2为原料制备了1α，25－二羟基维生素D3的重要中间体（1S，6R）－1－羟基－6－（1，3－苯并二硫－2－氧）－3，5－环维生素D2。其中BDT（1，3－苯并二硫－2－氧）基团的引入有利于共轭三烯系统的保护。     

3-(3-吡啶基)-4-氨基-5-芳胺基-1,2,4-三唑的合成与表征

以烟酸与芳胺为基本原料，经多步反应，制得1－烟酰基－4－芳基氨基硫脲；后者在水合肼存在下关环，合成了一系列新化合物3－（3－吡啶基）－4－氨基－5－芳胺基－1，2，4－三唑。化合物结构经元素分析、IR，^1H NMR,^13C NMR确证。     

流动注射-荧光光纤传感器测定盐酸

将3－羟基－4‘-N,N-二甲氨基黄酮甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚，制备了含荧光基团的高聚物（PFMB），以PFMB为敏感膜研制了一种荧光猝灭型的盐酸光纤传感器。在Fe(Ⅲ）存在下，猝灭效率大大增加，猝灭机制主要包括Fe(Ⅲ）与Cl^-形成络合物的初级内滤效应和该络合物与PFMB形成非荧光复合物两种作用。该传感器可直接用于0．1－6．0mol/L盐酸的测量。与流动注射联用可测量0．1－12．0mol/L的盐酸。传感器具有良好的重现性和可逆性，响应和恢复时间均小于40s，且有较长的使用寿命。     

(S)-α,α-二烃基-5-氧代-1-甲基-2-吡咯烷甲醇的合成

以L－谷氨酸为手性原料,经过环化、酯化、N－甲基化和格氏加成反应合成了11个（S）－α,α－二烃基－5－氧代－1－甲基－2吡咯烷甲醇,并进行了表征。     

2－甲基－3－芳基－7－（5，5－二甲基－3－酮－1－环己烯－1－基）甲酸酯－4（3H）－喹唑啉酮的合成

以2－氨基对苯二甲酸（1）为起始原料，与乙酸酐缩合生成7－羧基乙酰苯邻 甲内酰胺（2）；2和芳胺缩合产生7－羧基－2－甲基－3－芳基－4（3H）－喹唑啉 酮（3）；3和N，N－双环己基碳双亚胺（DCC）加成得到中间体4，4在4－二甲氨基 吡啶（DMAP）催化下和5，5－二甲基－1，3－环己二酮（5）缩合得到目标产物2－ 甲基－3－芳基－7－（5，5－二甲基－3－酮－1－环己烯－1－基）甲酸酯－4（ 3H）－喹唑啉酮（6）。所得15个新型化合物的结构均经^1H NMR、元素分析确证， 部分化合物经IC／MSD确证。