顺酐催化加氢衍生物的研究（Ⅱ）琥珀酸酐加氢制γ—丁内酯

γ－丁内酯（γ－ＢＬ）是顺酐（ＭＡ）加氢的次级衍生物。作者曾报导了顺酐加氢制琥珀酸酐的研究。这里，我们研究了不同催化剂及配体对琥珀酸酐加氢生成γ－丁内酯的反应。考察了最佳钌／三苯基膦配位催化体系，对琥珀酸酐（ＳＡ）均相催化加氢生成γ－丁内酯的反应条件：催化剂及膦配体用量、温度、压力、时间、溶液对催化反应的影响。实验表明，在钌盐为０．１５ｍｍｏｌ、Ｐ／Ｒｕ＝８、１２０℃、３．０ＭＰａ氢压下，乙二醇二     

顺酐加氢催化剂XYF－5的催化活性中心

顺酐加氢催化剂ＸＹＦ－５的催化活性中心沈伟，徐华龙，甄胜艳，郭柏麟，项一非（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词顺酐加氢，γ－丁内酯，ＸＹＦ－５催化剂，固溶体，氧空位，活性中心ＸＹＦ－５是复旦大学自行研制的用于顺酐加氢制γ－丁内酯的催化剂［１～３...     

γ-丁内酯聚合研究新进展

综述了近年来采用金属络合物进行γ－丁内酯的开环聚合、γ－丁内酯的酶催化聚合、微生物发酵等及合成γ－丁内酯均聚共聚物的研究。     

液相合成γ-丁内酯用新型催化剂的开发

采用共沉淀法开发了绿铜锌矿型１，４－丁二醇液相合成γ－丁内酯用新型催化剂，经直接还原，１，４－丁二醇转化率约１００％，γ－丁内酯收率高于９２％；用ＤＳＣ技术选定了还原条件，运用ＸＲＤ和ＸＰＳ等技术优化了催化剂配方；考察了催化剂的稳定性，并获得了反应速率方程。     

Cu/ZnO/Al2O3催化剂上1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯

 研究了顺酐加氢催化剂Cu／ZnO／Al2O3在常压下对1,4－丁二醇脱氢合成γ－丁内酯的催化活性．结果表明,Cu／ZnO／Al2O3催化剂不但具有良好的顺酐加氢活性,而且在较温和的反应条件下对于1,4－丁二醇脱氢同样具有良好的催化活性,γ－丁内酯的收率可达95％以上．通过XRD和AES测试发现,Cu0为催化剂的脱氢活性中心,ZnO的存在有利于Cu0在载体表面的高度分散,并对脱氢活性有促进作用,在还原态的催化剂中ZnO被部分还原为ZnOx（x≤1）,并与Cu0形成Cu0／ZnOx,构成最佳活性单元．     

气相色谱法定量分析α－乙酰－γ－丁内酯

气相色谱法定量分析α－乙酰－γ－丁内酯潘奉华，朱京科，骆有寿，孙昊（浙江大学化工系二次资源实验室杭州３１００２７）１前言乙酰－γ－内酯是生产维生素Ｂ１和氯喹等药物的中间体〔１〕。通常，酯类采用皂化法〔２〕进行分析，其缺点是测定时间长，易受干扰．ＩＩａ...     

顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯

研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用,结果表明,对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ－丁内酯,三氯化钌／三苯基膦是较佳催化剂体系,在此催化剂体系作用下,顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ－丁内酯,无其它副产物生成,还考察了溶剂,三苯基膦／钌摩尔比,反应温度、氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ－丁内酯选择性的影响,在适当的反应条件下,顺丁烯二酸酐均相加氢可高     

Cr-Cu/SiO2 催化剂上顺酐和1,4-丁二醇的耦合反应

研究了Cr-Cu/SiO2催化剂上顺酐加氢反应和1,4-丁二醇脱氢反应耦合制备重要的精细化学品γ-丁内酯.耦合反应显著提高了顺酐转化率和γ-丁内酯选择性.Cr修饰提高了催化剂的脱氢活性,抑止了催化剂的过度加氢活性,使1,4-丁二醇的转化率和γ-丁内酯选择性显著提高.Cr修饰量为w=5%的Cr-Cu/SiO2催化剂上耦合反应的原料转化率为100%,γ-丁内酯选择性达98.8%.XRD,XPS等研究表明,Cr修饰促进了催化剂上铜元素的分散,氧化铬对氧化铜有给电子作用,Cr修饰的Cr-Cu/SiO2催化剂还原后比Cu/SiO2具有更多的Cu ,这有利于催化剂脱氢活性和γ-丁内酯选择性的提高.     

α—甲烯基—γ—丁内酯类化合物的合成方法

α┐甲烯基┐γ┐丁内酯类化合物的合成方法陈祖兴李焰＊黄精美黄锦霞徐章煌（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词甲烯基丁内酯，二乙胺丙烯酸甲酯，环氧化合物１９９６－０３－１１收稿，１９９６－０７－０２修回湖北省自然科学基金资助项目α－甲烯基－γ－丁内酯...     

聚-γ-N-(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷钯络合物的合成及其催化性能的研究

报导了聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷和氯化钯的反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ－（β－丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用硝基苯、烯丙基环氧丙基醚、烯丙基苯基醚、丙烯腈、烯丙基苯、苯乙烯、环己烯及丁烯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂催化效果良好，并且有很好的稳定性．     

1,4-丁二醇常压气相脱氢制γ-丁内酯

Cu-Cr催化剂;1;4-丁二醇常压气相脱氢制γ-丁内酯     

顺酐在Ru/PPh_3均相催化体系作用下选择加氢制备γ-丁内酯(英文)

用各种过渡金属催化剂对顺酐均相催化加氢进行了研究。实验结果表明,对制备　丁内酯而言。ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ是最活泼的催化剂,三苯基膦是最佳配体。考察了催化剂浓度、三苯基膦／　摩尔比、反应温度和氢气压力对顺酐催化加氢的影响。通过改变反应条件,可以选择性地制备ｒ－丁内酯,并提出了可能的反应机理。     

Lewis酸碱对催化的可再生环状缩醛酯单体的开环聚合研究

从生物质原料3,4-二氢吡喃出发，合成了可再生环状缩醛酯单体(H-AE)，从结构上看，该单体在γ-丁内酯中引入了缩醛单元，在开环聚合过程中，通过释放甲醛分子有希望在温和条件下得到聚(γ-丁内酯).选用合适的Lewis酸碱对催化剂，基本抑制了聚合过程中的链回咬副反应，实现了单体的可控聚合.详细研究了催化剂的酸/碱性强度及其位阻大小对于合成的聚合物的组成和比例的影响，通过设计和优化催化剂的结构，实现了聚合物中聚丁内酯单元和聚缩醛酯单元比例的调控.对所得聚合物进行了1H-NMR、13C-NMR及扩散排序核磁共振(DOSY)表征，结合聚合过程的核磁与SEC监测，证实所得聚合物为丁内酯与缩醛酯的无规共聚物.根据实验数据和表征结果，推测聚合遵循Lewis酸碱对调控的阴离子开环聚合机理，酸碱催化剂共同稳定活性链末端，实现了亲核进攻和甲醛的脱除.     

Cr-Cu/SiO2催化剂上顺酐和1,4-丁二醇的耦合反应

研究了Cr-Cu/SiO₂催化剂上顺酐加氢反应和1,4-丁二醇脱氢反应耦合制备重要的精细化学品γ-丁内酯. 耦合反应显著提高了顺酐转化率和γ-丁内酯选择性. Cr修饰提高了催化剂的脱氢活性, 抑止了催化剂的过度加氢活性, 使1,4-丁二醇的转化率和γ-丁内酯选择性显著提高. Cr修饰量为w＝5%的Cr-Cu/SiO₂催化剂上耦合反应的原料转化率为100%, γ-丁内酯选择性达98.8%. XRD, XPS等研究表明, Cr修饰促进了催化剂上铜元素的分散, 氧化铬对氧化铜有给电子作用, Cr修饰的Cr-Cu/SiO₂催化剂还原后比Cu/SiO₂具有更多的Cu^＋, 这有利于催化剂脱氢活性和γ-丁内酯选择性的提高.      

Pd(Ni)对铜基催化剂的调变及对顺酐选择性加氢产物的调控

 考察了在Cu－Ti－Al－O催化剂中添加Pd（或Ni）对活性中心Cu的调变作用及对顺酐加氢产物的调控．结果表明，Cu－Ni－Ti－Al－O是优良的顺酐选择性加氢制γ－丁内酯（GBL）反应的催化剂，催化剂中Cu和Ni含量的改变会影响加氢深度．当Cu含量较Ni含量高时，可以得到第三步加氢产物1，4－丁二醇和四氢呋喃，在270℃下其选择性为17．3％；当Ni含量较Cu含量高时，GBL选择性可达到100％．添加微量的Pd后，可加速活性组分Cu的还原，使Cu的还原更加彻底，获得纳米尺寸更小和晶格畸变率更大的Cu0晶粒，使顺酐第三步加氢产物的选择性显著提高．使用Cu－Pd－Ti－Al－O（n（Pd）／n（Cu）＝0．08％）催化剂，在240℃下顺酐转化率为100％，1，4－丁二醇与四氢呋喃选择性为38．5％．     

DL—日本丽金龟性信息素合成方法研究

采用正辛基铜锂试剂与乙炔反应生成高顺式癸烯基铜锂试剂，再与由γ－丁内酯为原料制备的４－羰基丁酸乙酯进行亲电加成、关环、内酯化，合成了ｄｌ－日本丽金龟性信息素。     

甘氨酸—N,N—双亚甲基膦酸锆—钯催化剂的催化加氢性能

甘氨酸┐Ｎ，Ｎ┐双亚甲基膦酸锆┐钯催化剂的催化加氢性能傅相锴＊马学兵刘昌华何佑秋（西南师范大学化学化工学院重庆６３０７１５）关键词甘氨酸－Ｎ，Ｎ－双亚甲基膦酸锆，钯催化剂，催化加氢，催化活性１９９６－０３－２５收稿，１９９６－０６－１９修回国家自然科...     

高效毛细管区带电泳法同时测定泛酸钙、β-丙氨酸钙和γ-丁内酯

泛酸钙属于维生素B的一个品种,它作为营养强化剂,广泛应用于医药、食品和饲料工业。泛酸钙的工业生产,常采用β-丙氨酸钙与α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯(γ-丁内酯)发生酰胺化反应制得。对泛酸钙、β-丙氨酸钙和γ-丁内酯的单独测定,均已有报道。测定泛酸钙的方法,主要有HPLC[1]、热射流液相色谱-质谱法[2]和毛细管区带电泳法[3]。国标GB7299-87[4]采用化学滴定法。β-丙氨酸钙在工业上,一般采用酸碱滴定法测定[5]。测定γ-丁内酯的方法,主要有化学发光检测流动注射分析法[6],工业上采用酸碱滴定法。上述方法均不能同时测定三者的含量…     

NiO/SiO2气凝胶催化剂性能研究 Ⅰ. 镍含量的影响

以硝酸镍和正硅酸乙酯为原料采用溶胶凝胶超临界流体干燥法制备了不同镍含量的气凝胶催化剂.XRD,TPR,TEM,IR等物理技术表征和顺酐液相催化加氢活性评价结果表明NiO/SiO2气凝胶催化剂中NiO与SiO2有较强的相互作用,镍含量对活性组分与载体之间相互作用的影响导致催化剂具有不同的丁二酸酐和γ-丁内酯的选择性.在镍含量为30w%,经673K焙烧的催化剂上γ-丁内酯的选择性最佳.     

N-杂环卡宾催化合成取代γ-丁内酯研究进展

取代γ-丁内酯是一类非常重要的精细化学品。N-杂环卡宾(NHC)催化α,β-不饱和醛发生共轭极性反转后,与芳香醛、三氟甲基酮、酮酸酯或邻二酮等发生环化反应可一步生成不同取代的γ-丁内酯化合物。该方法具有原子经济性高、路径简捷、反应条件温和等明显的优势。本文主要结合笔者课题组的研究方向,从不同催化剂前体和不同反应底物两方面进行分类,介绍近年来NHC催化合成取代γ-丁内酯的方法及其研究进展,归纳总结了不同催化体系的优缺点,并在此基础上展望了NHC催化合成取代γ-丁内酯反应的发展趋势和应用前景。