γ-丁内酯聚合研究新进展

综述了近年来采用金属络合物进行γ－丁内酯的开环聚合、γ－丁内酯的酶催化聚合、微生物发酵等及合成γ－丁内酯均聚共聚物的研究。     

担载型铜-锌催化剂上顺丁烯二酸酐加氢制γ-丁内酯

γ -丁内酯 (γ -ＢＬ)和四氢呋喃 (ＴＨＦ)是重要的溶剂、有机化工原料和化学中间体 ,在医药、染料、石油、香料、纺织等工业领域有着广泛而重要的用途[1]。γ -丁内酯和四氢呋喃生产工艺有多种 ,其中由顺酐直接催化加氢开发其下游产品是近几年才开发出来的 ,由于正丁烷氧化制顺酐实现工业化 ,顺酐已成为重要的基本化工原料 ,使得该工艺成本降低 ,因此引起广泛注意 ,但研究多以专利形式报道[2 ]。工业上现在使用的催化剂也不够完善 ,存在诸多的弊病 ,比如活性不够好 ,选择性不高 ,寿命不够长等。本文以不同的氧化物作为载体 ,以沉积法制备…     

用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯

最近, 我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法[1]。在此法中, γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是: 反应产物中β, γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制, 即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物, 而取代的炔酸酯生成β, γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体[2]。     

N-杂环卡宾催化合成取代γ-丁内酯研究进展

取代γ-丁内酯是一类非常重要的精细化学品。N-杂环卡宾(NHC)催化α,β-不饱和醛发生共轭极性反转后,与芳香醛、三氟甲基酮、酮酸酯或邻二酮等发生环化反应可一步生成不同取代的γ-丁内酯化合物。该方法具有原子经济性高、路径简捷、反应条件温和等明显的优势。本文主要结合笔者课题组的研究方向,从不同催化剂前体和不同反应底物两方面进行分类,介绍近年来NHC催化合成取代γ-丁内酯的方法及其研究进展,归纳总结了不同催化体系的优缺点,并在此基础上展望了NHC催化合成取代γ-丁内酯反应的发展趋势和应用前景。     

(Z)-α-烯取代-γ-丁内酯衍生物的简便合成

(Ｚ) -α -烯取代 -γ -丁内酯多具有明显的生物活性 ,除了用做植物生长节调剂外 ,还常常作为杀菌剂、除草剂、抗生素、抗肿瘤药物的有效成分和有机合成重要的中间体 ,因此 ,引起了各国化学家、药物学家广泛的关注和兴趣。[1 ,2 ] 。 (Ｚ) -α-烯取代 -γ -丁内酯类化合物的立体选择性合成是有机合成领域中非常活跃的研究课题之一。本文报道 (Ｚ) - 2 - ( 4 -氟苯氧甲叉基 ) - 4- ( 3,4,5 -三甲氧苯基 ) -γ -丁内酯 8和 (Ｚ) - 2 - ( 4-氟苯氧基甲基 ) - 4- ( 3,4,5 -三甲氧苯基 ) - 2-丁烯 -γ -内酯 9的简便的立体选择性合成方法。其合成…     

旋光度法快速测定复方硫酸锌滴眼液中硼酸

正复方硫酸锌滴眼液作为治疗结膜炎、沙眼等眼部感染疾病的常用药物,其处方包含3g·L-1硫酸锌、20g·L-1硼酸和1g·L-1盐酸小檗碱[1-2],其中硼酸可使药物长期处于弱酸性环境,抑制主药硫酸锌的水解,从而保证药物的治疗效果[3]。目前测定复杂体系中硼酸的方法较多,主要有酸碱滴定法、电位滴定法、分光光度法及高效液相色谱法。国家标准采用酸碱滴定法,以酚酞作为指示剂测定复方硫酸锌滴眼液中硼酸的含量[4],然而随着氢氧化钠标     

β-羟基-β-甲基丁酸钙含量测定及掺假判别

建立了一种测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的定性定量方法。采用红外吸收光谱法定性测定β-羟基-β-甲基丁酸钙,其特征吸收峰为2969 cm~(-1)、1551 cm~(-1)、1405 cm~(-1)、1254cm~(-1)和1195 cm~(-1);采用原子吸收光谱法定量测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的钙含量,对样品的加标回收率为93.0%;采用高效液相色谱法定量测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的β-羟基-β-甲基丁酸含量,加标回收率为99.0%。该法准确可靠,灵敏度高,适用于β-羟基-β-甲基丁酸钙含量测定。     

离子液体中氯钯化启动的串联环化构建饱和γ-丁内酯反应研究

室温条件下,发展了一种串联高效、高选择性地构建官能团化的饱和γ-丁内酯的新方法.实验表明,以易得的炔烃衍生物和4-戊烯酸为底物,Pd Cl2为催化剂,Cu Cl2?2H2O为氧化剂,离子液体[C2O2mim]Cl为溶剂,无添加配体的情况下,以中等及优良的产率(69%~93%)合成了系列官能团化的饱和γ-丁内酯衍生物.其结构均经1H NMR、13C NMR、MS及HRMS确证.该方法具有反应条件温和、底物适用范围广、环境友好等优点,为含饱和γ-丁内酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了一种新途径.     

Cr-Cu/SiO2 催化剂上顺酐和1,4-丁二醇的耦合反应

研究了Cr-Cu/SiO2催化剂上顺酐加氢反应和1,4-丁二醇脱氢反应耦合制备重要的精细化学品γ-丁内酯.耦合反应显著提高了顺酐转化率和γ-丁内酯选择性.Cr修饰提高了催化剂的脱氢活性,抑止了催化剂的过度加氢活性,使1,4-丁二醇的转化率和γ-丁内酯选择性显著提高.Cr修饰量为w=5%的Cr-Cu/SiO2催化剂上耦合反应的原料转化率为100%,γ-丁内酯选择性达98.8%.XRD,XPS等研究表明,Cr修饰促进了催化剂上铜元素的分散,氧化铬对氧化铜有给电子作用,Cr修饰的Cr-Cu/SiO2催化剂还原后比Cu/SiO2具有更多的Cu ,这有利于催化剂脱氢活性和γ-丁内酯选择性的提高.     

多胺修饰β-环糊精与阴离子表面活性剂的相互作用

采用荧光和紫外-可见光谱滴定法测定了单-[6-(氨基)-6-脱氧]-β-环糊精(NH2-β-CD)、单-[6-(乙二胺)-6-脱氧]-β-环糊精(DEN-β-CD)、单-[6-(二乙烯三胺)-6-脱氧]-β-环糊精(DETA-β-CD)和单-[6-(三乙烯四胺)-6-脱氧]-β-环糊精(TETA-β-CD)在磷酸缓冲溶...     

N-丁基-4-[乙基-(3-甲基苯基)氨基]丁酰胺的合成

以γ-丁内酯为起始原料,经开环氯化和酰化反应制得N-丁基-4-氯丁酰胺(2);2与N-乙基间甲苯胺经N-烷基化反应合成了N-丁基-4-[乙基-(3-甲基苯基)氨基]丁酰胺,总收率74.6%,纯度97.6%,其结构经1H NMR和MS(ESI)确证。     

醋酸酯淀粉高取代度的测定

淀粉的乙酰化改性是扩大其应用的一个重要手段。测定醋酸酯淀粉取代度 (DegreeofSubstitution ,简称DS)的方法通常有酸碱滴定法、紫外法、核磁共振法及衰减全反射法[1 ] 等 ,后 3种方法需建立标准曲线 ,要求有一系列取代度的样品 ,实验操作较困难。所以实验室更多采用酸碱滴定法。实验室多采用乙醇为溶剂进行醋酸酯淀粉高取代度的测定[1～3] 。这种方法的缺点是皂化时间需 48～ 72h ,并且高取代度醋酸酯淀粉的溶解性不理想。本文对酸碱滴定法测定醋酸酯淀粉高取代度溶剂选择进行了探讨 ,以期建立一种快速、准确地测定醋酸酯淀粉高取代度的…     

超分子体系中的分子识别研究37.几种磷酰基修饰β-环糊精对染料分子的识别

通过乙氧基-N,N-乙基磷酰氯与β-环糊精直接反应合成了单-[6-O-(二乙氨基-乙氧基)-磷酰基-β-环糊精(3)采用荧光光谱和紫外光谱滴定法测定了化合物(3)与结构相关的两种磷酰基修饰β-环糊精单-[6-O-(二苯氧基)-磷酰基]-β-环糊精(1),单-[6-O-(乙氧基羟基)-磷酰基]-β-环糊精(2),与一系列染料分子在磷酸缓冲溶液(pH7.20,0.1 mol·     

1,3-二苯基-4-酰基-5-吡唑酮螯合剂离解常数和两相分配常数的测定

在水-二氧六环混合体系中,用电位滴定法测定了四种新的β－二酮螯合剂在二氧六环不同含量时的离解常数,通过外推,求得它们在纯水中的离解常数。采用两相滴定法,测定了它们在氯仿、苯和正己烷三种有机溶剂与水之间的两相分配常数。     

咖啡因对聚[碳酸(亚丙酯-co-γ-丁内酯)酯]降解性能的影响

对碱性药物与新型脂肪族聚碳酸酯———聚[碳酸(亚丙酯-co-γ-丁内酯)酯]之间的相互影响进行了研究和讨论。通过O/W单相乳化-溶剂挥发法制备了不同咖啡因含量的聚[碳酸(亚丙酯-co-γ-丁内酯)酯]载咖啡因微球。研究发现,不同的咖啡因含量影响其在聚合物中的存在状态、聚合物降解行为以及微球释药特征,但它们之间并不是简单的正比关系。咖啡因在聚合物降解过程中起着碱催化的作用。     

用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯(英文)

最近,我们发展了一个用两价钯催化开链烯两基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法。在此法中,γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是:反应产物中β,γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制,即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物,而取代的炔酸酯生成β,γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体。     

阻抑动力学荧光法测定氨苄青霉素

氨苄青霉素属于β-内酰胺类抗生素,是国内临床上广泛使用的广谱青霉素,其含量测定多采用紫外可见分光光度法[1-2]、高效液相色谱法[3]、电位滴定法[4]、化学发光法[5]、极谱法[6]等。但上述方法有的试剂繁多操作复杂,有的费时,灵敏度不高,线性范围较窄。美国药典(第23版)采用剩     

气相色谱法同时测定合成ABL反应液中原料、中间体及产品

建立了以己酸乙酯为内标物,同时测定α-乙酰基-γ-丁内酯(ABL)、γ-丁内酯(GBL)和α-(2-四氢呋喃亚基)-γ-丁内酯(AGBL)含量的气相色谱分析方法.并在GBL和乙酸乙酯为原料生产ABL的过程中得到应用.结果表明:ABL、GBL和AGBL浓度分别在0～ 30.13g/L、0～ 15.08g/L和0～9.06...     

碘-淀粉显色液褪色光度法测定药剂中的维生素C

正维生素C(Vc)又名抗坏血酸,是维持机体正常生理功能的重要维生素之一,机体缺乏Vc或Vc过量都会引起许多疾病。目前Vc的测定方法主要有酸碱滴定法与碘滴定法[1]、电化学法[2]、光度分析法[3-6]和荧光光谱电化学法[7]等。光度分析法中的可见光分析因其简单实用、价格低廉而广受欢迎,文献[8]在苯中建立CTMAB+及I3-缔合物体系,于365nm处有吸收峰,利用抗坏血酸使离子缔合物产     

聚ε-己内酯/β-磷酸三钙共混物的制备与性能

研究了β－磷酸三钙和表面接枝改性β－磷酸三钙与聚ε－己内酯共混物的制备,共混体系的界面相互作用、热性能和力学性能。获得了全生物降解的聚ε－己内酯／β－磷酸三钙共混物材料。