平面结构非均匀体系的介电驰豫─—组成相的数目与电导对弛豫的影响

非均匀体系在０．１ｋＨｚ～１０ＭＨｚ频率范围显示出显著的介电弛豫,为了弄清介电弛豫的原因以及该弛豫与非均匀体系界面数目的关系,本文从介电的观点在理论及实验两方面讨论了典型的非均匀体系的例子：膜／溶液体系。特别地,对频率域的介电弛豫谱与组成相的结构及浓度的关系进行了分析,并在Ｍａｘｗｅｌｌ－Ｗａｇｎｅｒ机理的基础上现象论地解释了弛豫的原因。非均匀体系的介电弛豫性质具有下列特征：（１）介电弛豫数目等于体系内界面种类的数目;（２）特征弛豫频率紧密地依存于溶液相的电导。     

VDF（81）／TeFE（19）共聚物的低温低频介电驰豫

用经过改进的介电驰豫谱仪测得不同结晶度的铁电共聚物ＶＤＦ（８１）／ＴｅＦＥ（１９）在－１２０－４０℃、１０＾－２－１０＾４－Ｈｚ范围内的复介电常数，低温介电驰豫过程显示室温以下共聚物的频率谱由低频和高频两两部分叠合而成，低频部分ＷＬＦ方程，收非晶区被冻结分子链段的微布朗运动贡献；高频部分遵从Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ规律，由晶区和非晶区子链段较小尺度的局域运动产生，结果说明共聚物的玻璃化转化变温度是－５２     

交联共聚丙烯酰胺—丙烯酸水凝胶溶胀态分子动力学的NMR驰豫研究

用反相悬浮聚合法制备了交联度分别为１０％、７．５％、５％、１％、０．５％及０．２５％的丙烯酰胺－丙烯酸交联共聚水凝胶，用＾１ＨＮＭＲ驰豫方法测定了水及聚合物主链上基团中质子的自旋－自旋驰豫时间并结合质子线型分析，     

掺铒硫化锌薄膜界面态及其对驰豫发光影响的研究

应用ＸＰＳ及电容－电压测试研究硫化锌薄膜的界面态，采用电脉冲瞬态激发技术研究Ｅｒ＾３＋激活的ＺｎＳ薄膜特征跃迁非指数衰减过程的驰豫发光，分析了由于氧吸附形成的界面态对驰豫发光的影响。     

钛与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的驰豫动力学研究

用跳浓驰豫法测定了微扰体系在不同浓度「Ｔｉ＾４＋」时的驰豫时间τ，拟定了合理的反应是，并根据此机理导出了１／τ的函数表达式为１／τ＝ｋ「Ｈ４Ｒ」０／「Ｈ３Ｏ＾＋」０－４ｋ。Ａ∞／ε．「Ｈ３Ｏ＾＋」０，获得了配位反应的表面稳定常数Ｋ，表面速率常Ｋ及摩尔吸光系数ε；其中所得稳定常数Ｋ的值与用平衡移动法获得的结果相吻合，进一步证明了所拟机理的合理性。     

膜/液界面浓度极化现象的介电解析

对由强、弱荷电膜和溶液构成的膜／液非均匀体系，在10－107Hz频率范围进行了介电测量，在直流偏压下，该体系显示了二个显著的介电弛豫．利用具有电导率分布相，即浓度极化相的介电理论对强行电的离子交换膜的结果进行了介电解析，从实验上测得的介电参数求出了反映膜／液界面浓度极化层构造的参数，讨论了该体系产生介电弛像的原因、说明了介电理论的合理性，并提出了膜／液界面体系产生介电弛豫现象的可能机理．     

链结构及频率对嵌段聚醚氨酯介电谱的影响

不少研究者用介电驰豫的方法对聚合物进行了广泛的研究^[1-5].对多嵌段的两相体系,介电驰豫的方法很灵敏.我们曾用此法研究了不同扩链剂及软段为聚四亚甲基醚二醇(PTMG)嵌段聚醚氨酯(SPEU)的分子运动,观察到软段结晶的α_c峰^[6].本文用介电驰豫方法进一步考察软段链结构不同对温度谱的影响,以及不同驰豫单元的活化能.     

色谱柱分离过程的驰豫理论基本模型的建立

根据样品分子在色谱柱分离过程中的输运特征,认为样品在系统中以跃迁的方式完成迁移,建立了色谱柱分离过程驰豫理论的基本模型。假设溶质在两相间平衡,用母函数方法研究非连续递推形式的驰豫理论输运动力学微分方程组,得到了描述组分在柱后浓度分布规律的基本流出曲线方程,并通过数值解方法模拟谱图对各输运参量与流出曲线特征的关系加以讨论。     

色谱柱分离过程的驰豫理论--溶质非平衡线性分配流出曲线的特征

假设溶质在两相间非平衡线性分配,根据色谱柱分离过程驰豫理论的基本模型,得到了反映各输运参量与流出曲线间关系的卷积形式表达式。采用统计矩的方法加以研制,说明了在柱效较低、流动相线速较快时可能出现的峰分裂现象。研究结果也表明,在线性色谱的情况下,两相间非平衡传质是影响峰形对称性的最重要原因。     

~(13)C-NMR驰豫关于星形聚环氧乙烷聚乳酸嵌段共聚物的研究

本实验测定了星形聚环氧乙烷聚乳酸嵌段共聚物(S(P)-PEO-PLA)在溶液中核磁驰豫与温度、浓度、溶剂及聚合物组成比的关系,测定了线形嵌段共聚物(L-PEO-PLA)核磁驰豫与温度、聚合物组成比的关系。实验测定了两个驰预参数T_1和η_c。采用Cole-Cole相关时间分布,log-x~2分布及Diamord Lattice模型对测定结果进行了定量解析。本文研究结果为假设的“似细胞超微~+”结构形态的存在性提供了理论依据,表明S(P)-PEO-PLA作为药物载体很有希望。     

不同衬底生长Bi2VO5.5薄膜及性能研究

用溶胶-凝胶法分别在LNO/Si(100)和ITO/glass衬底上成功制备了Bi2VO5.5(BVO)薄膜。通过X射线衍射(XRD)和原子力显微镜(AFM)研究了薄膜的结构和表面形貌。结果表明,两种衬底上生长的BVO薄膜均具有(001)择优取回的单一相结构,晶粒大小均匀,结晶度良好。BVO薄膜介电特性的分析表明,1kHz～1MHz频率范围内,BVO薄膜在ITO衬底上表现出更稳定的介电特性,这主要归因于薄膜择优取向程度、晶粒大小和晶界特点的影响。两种衬底上BVO薄膜中的驰豫过程属于多分散系统的德拜驰豫。BVO薄膜的拉曼光谱研究表明薄膜结构几乎不受衬底影响。     

非线性光学环氧聚合物的近程结构对二次谐波产生驰特性的影响

设计合成了三种具有不同主链化学结构的二阶非线性光学功能化环氧聚合物，并对其化学结构进行了表征，考察了聚合和近程结构对材料极化后二次谐波产生驰豫特性的影响。极化后线型聚合物链节的扭转弹性回复是二次谐波产生驰豫的主要原因，在温度处于Ｔｇ以下或Ｔｇ附近时玻璃化转变温度的高低决定了二次谐波产和驰豫的快慢；聚合物交联后有助于提高二次谐波产生的稳定性，但此时取合物单个链节结构的柔顺性成为影响二次谐波产生驰豫的     

自聚集在纳米金粒上的烷基硫醇单分子层的NMR驰豫时间研究

通过质子的自旋-晶格驰豫时间（T_1）、自旋-自旋驰豫时间（T_2）研究烷基 巯基[X(CH_2)_nS-]单分子层保护的纳米金粒中配体分子的运动。本研究涉及两种 典型配体：CH_3(CH_2)_7SH和Py(CH_2)_(12)SH及该两配体的不同配比的测合配体 。实验监测了配体中不同位置的质子的NMR驰豫时间随空间距离及配体比例改变的 变化情况。不同位置的质子，因主要影响因素的不同，表现出各自特殊的运动特征 。配体与金粒配位后，2，3位T_1，T_2值减少，1，4位T_1，T_2值增加。混合配体 中Py(CH_2)_(12)SH含量增加，1，2，3位T_1，T_2值都会减小；而4位T_1值减小， T_2值却增加；不同位置T_1，T_2值变化快慢有别。2位因其特殊位置，在配体配比 PY:C_8 = 1:1[PY代表Py(CH_2)_(12)SH，C_8代表CH_3(CH_2)_7SH]时，分子运动最 自由。实验结果显示T_1总是大于T_2，这说明配体处于低频运动区。     

交联共聚丙烯酰胺-丙烯酸水凝胶溶胀态分子动力学的NMR弛豫研究

用反相悬浮聚合法制备了交联度分别为10％、7．5％、5％、1％、0．5％及0．25％的丙烯酰胺-丙烯酸P（AAM－NaAA）交联共聚水凝胶，用HNMR驰豫方法测定了水及聚合物主链上（－CH2CH－）基团中质子的自旋-自旋驰豫时间（T2），并结合质子线型分析，研究了交联凝胶在溶胀态下的内部分子运动，讨论了不同交联度下谱线线宽及驰豫变化的机制。结果表明，由于交联使凝胶内部各向异性相互作用增强，存在有残余的偶极-偶极相互作用，质子语具有特征的超Lorentz线型；质子线宽比非交联态时加大，水及主链的T2随交联度的加大而减小，反映了内部分子运动由强变弱的过程；水的T2驰豫不是单纯的单指数驰豫行为，表明凝胶内部有较强的键合束缚水存在，与DSC实验的结论一致。     

非均匀体系介电研究的现状与展望*

用介电谱方法讨论化学中的非均匀体系是近十几年发展起来的交叉性新领域, 它在分散体系、高分子膜以及生物细胞体系的研究中占有重要地位。本文从理论和应用两方面综述该领域的发展过程及研究现状, 并结合实例阐述了构造和介电弛豫模式的关系以及该方法的特点。在对遗留问题和最新进展给予评述性讨论的同时, 指出了进一步的研究方向。     

色谱柱分离过程驰豫理论：流出曲弛的动力学本质

在分析型线性色谱中,流出曲线一般表现为拖尾的形式,这种现象可以采用多种机理加以解释。模仿动力学驰豫理论的假设条件,认为溶质在柱过程中的迁移以跃迁形式完成,得到了浓度分布曲线的数学表达式。     

自聚集在纳米金粒上的烷基硫醇单分子层的NMR驰豫时间研究

通过质子的自旋-晶格驰豫时间（T_1）、自旋-自旋驰豫时间（T_2）研究烷基 巯基[X(CH_2)_nS-]单分子层保护的纳米金粒中配体分子的运动。本研究涉及两种 典型配体：CH_3(CH_2)_7SH和Py(CH_2)_(12)SH及该两配体的不同配比的测合配体 。实验监测了配体中不同位置的质子的NMR驰豫时间随空间距离及配体比例改变的 变化情况。不同位置的质子,因主要影响因素的不同,表现出各自特殊的运动特征 。配体与金粒配位后,2,3位T_1,T_2值减少,1,4位T_1,T_2值增加。混合配体 中Py(CH_2)_(12)SH含量增加,1,2,3位T_1,T_2值都会减小;而4位T_1值减小, T_2值却增加;不同位置T_1,T_2值变化快慢有别。2位因其特殊位置,在配体配比 PY:C_8 = 1:1[PY代表Py(CH_2)_(12)SH,C_8代表CH_3(CH_2)_7SH]时,分子运动最 自由。实验结果显示T_1总是大于T_2,这说明配体处于低频运动区。     

肝靶向性磁共振成像造影剂——含D—半乳糖基的DTPA双酰胺钆…

通过二乙三胺五乙酸的双Ｎ－羟基琥珀酰亚胺活性酯与含氨基的乳糖或Ｄ－半乳糖衍生物反应，合成了８种含有Ｄ－半乳糖基的二乙三胺五乙酸非离子型配体，并进一步合成了其钆（Ⅲ）配合物，配体及配合物的结构经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ与元素分析表征，对配合物的体外驰豫性能和小鼠急性毒性作了初步研究，家兔在磁共振成像实验表明这种上类造影剂具有肝靶向的特性。     

丙烯酰胺—丙烯酸交联共聚凝胶结构与分子运动的^1HNMR自旋…

用＾Ｈ ＮＭＲ方法测定了交联度分别为１０％，７．％，５％，２．５％，１％，０．５％及０．２５％４ 丙烯酰胺－丙烯酸与Ｎ，Ｎ‘－亚甲基双丙烯酰胺交联共聚水凝胶中水及主链质子的化学位移谱及自旋晶格驰豫时间Ｔ１，并用ＢＢＰ模型进行了讨论。     

几种固体氧化物/水蒸气体系的介电性质的研究

测定了p/p_0为0～0.75、频率为400 Hz～5 MHz范围内MgO、CaO、Ca(OH)_2及TiO_2/水蒸气体系的介电等温线与介电吸收曲线. 用M-W-S界面极化理论讨论了在一定条件下吸附(水)量与体系介电常数ε’的关系。观察到所研究的几种固体氧化物/水蒸气体系在介电性质方面的差异,并初步探讨了产生这些差异的原因。从而从不同角度为我们了解吸附剂的表面状态及其与水分子的相互作用提供了有益的信息。