柠檬酸修饰电极对抗坏血酸、多巴胺和尿酸的同时检测

研究柠檬酸(CA)修饰玻碳电极(CA/GC)在抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)混合体系中的循环伏安(CV)行为.结果表明,AA、DA和UA在CA/GC电极上氧化峰电流增大,且三者氧化峰电位明显分离(ΔEp(DA,AA)=170 mV,ΔEp(DA,UA)=130 mV,ΔEp(AA,UA)=300 mV).据此,可同时检测AA、DA和UA.在优化的实验条件下,AA、DA和UA的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.5×10-3mol.L-1,6.0×10-7～1.0×10-3mol.L-1和6.0×10-7～1.0×10-3mol.L-1范围内呈线性关系.该电极重现性好,可用于盐酸多巴胺针剂DA、VC片剂AA及人体尿液UA的测定.     

石墨烯-纳米金复合物修饰电极用于异烟肼及抗坏血酸的同时测定

制备了石墨烯-纳米金(GR/Au)复合物修饰的玻碳电极,并将其用于异烟肼(INZ)和抗坏血酸(AA)的同时检测。在0.1 mol·L-1PBS(pH 3.5)缓冲溶液中,采用循环伏安法分别考察了INZ及AA的电化学行为。结果显示,INZ及AA的氧化峰电流均与扫速(50~300 mV·s-1)的平方根呈良好线性关系,且复合物修饰电极对INZ及AA的氧化显示出高的催化性能,二者之间产生明显的峰分离(ΔV=170 mV)。在最优实验条件下,当AA存在时,INZ的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-6~1.5×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,其检出限为8.0×10-7mol·L-1。而当INZ存在时,AA的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-5~1.0×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,其检出限为6.0×10-6mol·L-1。将此修饰电极用于药物中INZ及AA的测定,结果满意。     

聚亚甲基蓝修饰金电极对过量抗坏血酸存在下尿酸的测定

研究了亚甲基蓝(MB)聚合物膜修饰金电极(PMB/Au)的电化学行为,通过电化学阻抗谱图对其进行了表征,并研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在PMB/Au上的电化学行为.研究结果表明,在PBS水溶液中AA和UA在PMB/Au上的氧化峰电位均负移,峰电流增大,表明PMB/Au对AA和UA电化学氧化反应均产生了催化作用.微分脉冲伏安法(DPV)研究结果表明,在AA和UA共存体系中,AA和UA的氧化峰电位相差约430 mV．以此建立了AA和UA的电化学选择性测定方法.在1.0 mmol·L-1AA共存体系中UA氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～8.0 × 10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系.在500倍AA共存时UA检出限为1.0 靘μmol·L-1,PMB/Au可直接应用于人体尿样中UA的测定,结果令人满意.     

抗坏血酸和尿酸在CPB现场修饰碳糊电极上的电化学行为及其选择性测定应用

研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在裸碳糊电极(CPE)和溴化十六烷基吡啶(CPB)现场修饰碳糊电极(CPB/CPE)上的电化学行为.研究结果表明,在PBS水溶液中,AA和UA在CPB/CPE上氧化峰电流增加,峰电位负移,CPB/CPE对AA,UA电化学氧化反应产生了催化作用.微分脉冲法研究表明,在AA和UA共存体系中,AA和UA的氧化峰电位相差约220 mV,以此建立了AA和UA的电化学选择性测定方法.AA和UA的微分脉冲伏安氧化峰电流和其相应浓度分别在7.0×10-6～6.0×10-3 mol/L和5.0×10-7～6.0×10-4 mol/L的范围内呈良好的线性关系.在200倍AA共存时UA的检出限为5.0×10-6 mol/L,CPB修饰的碳糊电极直接应用于实际尿样中UA的测定.     

柠檬酸修饰(CA/GC)电极对多巴胺(DA)和肾上腺素(EP)同时检测

应用电沉积方法制备柠檬酸修饰电极(CA/GC), 差分脉冲法研究多巴胺(DA)和肾上腺素(EP)在该修饰电极上的电化学行为．结果表明, 两样品DA、EP在该电极的还原峰电位差380 mV, 而抗坏血酸(AA)在此电位区无还原峰, 因此可实现该修饰电极对DA和EP的同时检测, 而且高浓度AA不发生干扰．在pH 6.0的磷酸盐缓冲液中, DA和EP还原峰电流与其浓度分别在1.0×10-6 ~ 6.0×10-5 mol•L-1和2.0×10-6 ~ 6.0×10-5 mol•L-1 范围内呈线性关系．CA/GC电极制备简单, 重现性好, 可望用于多巴胺针剂(DA)和肾上腺素针剂(EP)的同时检测     

抗坏血酸和尿酸在胶束体系中的电化学行为及选择性测定的应用

以玻碳电极为工作电极,在PBS中用循环伏安法研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在胶束体系中的电化学行为。在溴化十六烷基吡啶(CPB)胶束体系中,AA和UA的氧化峰电流增加,峰电位负移;在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)胶束体系中,AA和UA的氧化峰电流减小,峰电位正移。在CPB中,AA和UA的氧化峰电位相差约270 mV,以此建立了AA和UA的同时测定方法。用微分脉冲伏安法测定AA和UA的氧化峰电流分别在1.0×10-6~1.0×10-2mol/L和5.0×10-7~1.0×10-3mol/L的范围内与各自的浓度范围呈良好的线性关系。在200倍AA共存时UA的检出限为5.0×10-6mol/L。此方法可应用于人体尿样中UA的测定,结果令人满意。     

聚酸性蓝62膜修饰电极对双酚A的电催化氧化及其应用

在玻碳电极上制备了聚合酸性蓝62(PAB)膜电极,并用于双酚A(BPA)的电化学测定。BPA在PAB膜修饰电极上产生一个灵敏的氧化峰,与裸电极相比,其峰电位负移100mV。氧化峰电流与BPA浓度在2.0×10-7～4.0×10-6 mol.L-1和8.0×10-6～2.0×10-4 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限为2.0×10-8 mol.L-1。该法可用于实际样品中BPA的测定。     

纳米金双巯基修饰金电极差分脉冲伏安法测定多巴胺和抗坏血酸

在裸金电极上自组装4,4-二甲基联苯硫醇(MTP)膜(MTP/AuSAMs),再电还原氯金酸溶液修饰纳米金,得纳米金双巯基修饰金电极(NG/MTP/Au).研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在NG/MTP/Au上的电化学行为,发现该修饰电极对DA、AA的氧化具有良好的电催化作用,多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)的氧化峰电位差达到155mV,可以实现对此二组分混合溶液的选择性测定.差分脉冲法测得的峰电流与DA、AA浓度分别在5.0×10-7～1×10-4mol.L-1和3.5×10-6～1.0×10-3mol.L-1范围内呈线性关系,检测限(3σ)分别为1.5×10-7mol.L-1和1.2×10-6mol.L-1,相关系数0.998.     

间氨基苯酚修饰玻碳电极测定多巴胺

玻碳电极在含有2.0 mmol·L-1间氨基苯酚的0.1 mol·L-1的三水合高氯酸锂溶液中,于0～1.5 V的电位范围内进行电化学修饰,制备了间氨基苯酚修饰电极(m-AP/GCE).研究发现:间氨基苯酚修饰电极对多巴胺有良好的电催化作用,多巴胺在该电极上出现了一对氧化还原峰,相对于裸玻碳电极,氧化还原峰电位差为减至70 mV,提出了用循环伏安法测定多巴胺的方法.氧化峰电流与多巴胺的浓度在1.2×10-7～9.1×10-6和9.1×10-6～1.2×10-4mol·L-1范围内呈线生关系,检出限(3S/N)为3.2×10-8mol·L-1.     

聚氨基乙酸修饰碳黑微电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

用电化学方法将氨基乙酸聚合在碳黑微电极表面制得聚氨基乙酸修饰碳黑微电极,并用循环伏安法在pH 7.0的磷酸盐缓冲介质中,研究了该修饰电极的电化学行为.结果表明:在此缓冲介质中,多巴胺和抗坏血酸经在-200 mV(vs.SCE)富集30 s后,在此修饰电极上发生催化氧化反应,并分别在320 mV及42 mV处呈现各自的峰电位(Epa),在多巴胺和抗坏血酸的I″p值及其浓度之间分别在2.0×10-8～1.0×10-4mol·L-1,4.0×10-7～1.0×10-3mol·L-1范围呈线性关系,检出限(3σ)分别为6.0×10-9mol·L-1及1.0×10-7mol·L-1.此修饰电极有良好的重复性和稳定性,只需将用过的电极在400 mV置于同一缓冲溶液中清洗0.5～2.0 min,即可方便地再生恢复原有性能.应用此方法分析了含有多巴胺及抗坏血酸的混合溶液,测定结果的相对标准偏差(n=7)在1.6 9,6～2.6%之间,回收率在96%～104%之间.     

聚三聚氰胺-石墨烯复合膜修饰电极对多巴胺与尿酸的同时测定

采用循环伏安法制备了聚三聚氰胺-石墨烯复合膜修饰电极(poly-(MA)-ERGO/GCE)。研究了抗坏血酸(AA)、尿酸(UA)和多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对AA、UA和DA均有良好的电化学响应,且三者的氧化峰在该修饰电极上可完全分离。据此建立了在大量AA存在下同时测定UA和DA的新方法。在优化条件下,微分脉冲伏安法(DPV)测定UA和DA的线性范围均为1.0×10~(-8)~5.0×10-6mol·L~(-1),检出限(3sb)均为5.0×10~(-9)mol·L~(-1)。     

聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰电极对尿酸的选择性灵敏测定

采用电聚合方法在石墨烯纳米片(GN)的表面聚合一层聚对氨基苯磺酸(PABSA),制备了聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰玻碳电极(PABSA/GN/GCE)。研究了尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。与聚对氨基苯磺酸修饰电极(PABSA/GCE)及石墨烯单层膜修饰电极(GN/GCE)相比,复合修饰电极PABSA/GN/GCE显著提高了对UA和AA的检测灵敏度和分离度。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)中,UA和AA的峰电位差达344 mV,表明PABSA/GN/GCE能实现对UA的选择性测定。UA的峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性范围为1.0×10-7～8.0×10-4mol/L,检出限为4.5×10-8mol/L。该复合修饰电极用于尿样中尿酸的测定,结果满意。     

尿酸在石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

以抗坏血酸为还原剂,采用微波水热法化学还原氧化石墨烯合成了石墨烯纳米片,制备了石墨烯修饰的玻碳电极(RGO/GCE),并采用循环伏安法、计时电量法、交流阻抗法等电化学技术研究了尿酸在该修饰电极上的电化学行为及其影响因素。结果表明,在PBS缓冲溶液中,尿酸(UA)在石墨烯修饰电极上的电极反应是一个受扩散控制的不可逆氧化过程。电极反应的转移电子数n=2,有效面积A=0.182 cm2,扩散系数D=1.51×10-6 cm2.s-1。UA的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～1.5×10-4 mol/L范围内呈良好线性,r=0.995 7。利用该RGO/GCE修饰电极可以快速准确地测定UA,检出限为2.7×10-7 mol/L,加标回收率为98%～100%。     

聚钙羧酸修饰玻碳电极差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和尿酸

采用电化学方法将钙羧酸(CCA)聚合修饰在玻碳电极(GCE)表面制备了聚钙羧酸指示剂修饰玻碳电极(PCCA/GCE),并用循环伏安法和交流阻抗法研究了电极的电化学性能。结果表明:在pH 6.0的磷酸盐缓冲溶液中,多巴胺(DA)和尿酸(UA)在聚钙羧酸修饰电极上的氧化峰得以分开,峰电位差为0.14V,据此提出了聚钙羧酸修饰电极差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和尿酸的方法。DA和UA的浓度分别在5.0～43.8μmol.L-1和5.0～50.0μmol.L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.2μmol.L-1和0.5μmol.L-1。方法可用于多巴胺注射液样品中DA和UA的测定,测定值的相对标准偏差(n=5)依次为2.43%和2.35%。     

电活化玻碳电极的制备及其对抗坏血酸、多巴胺、尿酸与亚硝酸盐的同时测定

在1.0 mol·L-1H_2SO_4溶液中,采用循环伏安法(CV)对玻碳电极(GCE)进行电化学处理,得到"活化"的玻碳电极(A-GCE)。在0.1 mol·L-1生理性磷酸盐缓冲溶液(PBS,p H 7.0)中,A-GCE不仅能很好地改善抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)、尿酸(UA)和亚硝酸根(NO_2~-)的电化学行为,而且能将四者的混合溶液在GCE上重叠的弱氧化峰分成4个灵敏的氧化峰,且相邻氧化峰(AA-DA、DA-UA、UA-NO_2~-)之间的电位差(ΔEpa)分别为0.16、0.15、0.45 V,表明A-GCE对AA、DA、UA和NO_2~-具有良好的电催化活性,可用于混合溶液中四者的同时分析。在优化的实验条件下,AA、DA、UA和NO_2~-的差分脉冲伏安(DPV)峰电流与其浓度分别在5~2 100、2~140、1~700、10~1 050μmol·L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数分别为0.998 9、0.996 8、0.997 4和0.997 8,检出限分别为0.19、0.45、0.28、0.72μmol·L-1。将A-GCE应用于血清中AA、DA、UA和NO_2~-的同时电化学分析,结果满意。     

碳糊电极阴极溶出伏安法测定当归中阿魏酸

采用碳糊电极作工作电极,阴极溶出伏安法对阿魏酸进行测定。在0.05mol.L-1盐酸溶液中,当有0.04mmol.L-1氯化钠溶液,0.004g.L-1十二烷基硫酸钠溶液存在时,1.1V(vs.SCE)富集180s,以100mV.s-1扫描速率从1.0V扫描至0V。阿魏酸在碳糊电极上于0.46V处产生一灵敏的阴极溶出伏安峰,峰电流与阿魏酸浓度在2.2×10-7～1.1×10-5 mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为4.0×10-8 mol.L-1。初步探讨了阿魏酸的电化学性质,此方法用于测定当归中阿魏酸的含量,并以此样品为基体做回收试验,测得回收率在104.0%～109.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.6%～5.3%之间。     

氨基酸席夫碱双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用

采用电沉积方法将丝氨酸席夫碱双核铜配合物修饰于玻碳(GC)电极表面制得了修饰电极.研究了[Cu_2L_2(4,4′-Bipy)]/GC电极的电化学性质, 并发现该电极对抗坏血酸(AA)具有良好的电催化氧化作用.考察了该电极作为AA传感器的操作条件, 结果表明: 修饰电极在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,于-0.70～0.10 V的范围内,以50 mV·s~(-1)的扫描速率进行循环伏安扫描, 催化电流峰与AA浓度在0.2×10~(-4)～1.0×10~(-4)mol·L~(-1)范围内呈线性关系.这表明可利用该修饰电极对抗坏血酸作定量分析.对2种水果汁饮料中AA进行测定, 其果汁含量分别为0.0647 g·L~(-1)和0.125 g·L~(-1),相对标准偏差在2.4%～3.0%之间.     

Covalent modification of glassy carbon electrode with glutamic acid for simultaneous determination of uric acid and ascorbic acid

A novel covalently modified glassy carbon electrode with glutamic acid has been fabricated via an electrochemical oxidation procedure and was applied to the catalytic oxidation of uric acid (UA) and ascorbic acid (AA), reducing the overpotentials by about 0.2 V and 0.3 V, respectively. Based on its strong catalytic function toward the oxidation of UA and AA, the modified electrode resolved the overlapping voltammetric response of UA and AA into two well-defined voltammetric peaks with both cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV), which can be used for the simultaneous determination of these species in a mixture. The catalytic peak current obtained from DPV was linearly dependent on the UA and AA concentration in the range 2 x 10(-6)-4 x 10(-4) mol L-1 and 1.0 x 10(-6)-4 x 10(-4) mol L-1 with correlation coefficients of 0.996 and 0.997, respectively. The detection limits (3 delta) for UA and AA were 1.1 x 10(-6) mol L-1 and 9.2 x 10(-7) mol L-1, respectively. The modified electrode shows good sensitivity, selectivity and stability, and has been applied to the determination of UA and AA simultaneously in human urine samples with satisfactory results.