聚亚甲基蓝修饰金电极对过量抗坏血酸存在下尿酸的测定

研究了亚甲基蓝(MB)聚合物膜修饰金电极(PMB/Au)的电化学行为,通过电化学阻抗谱图对其进行了表征,并研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在PMB/Au上的电化学行为.研究结果表明,在PBS水溶液中AA和UA在PMB/Au上的氧化峰电位均负移,峰电流增大,表明PMB/Au对AA和UA电化学氧化反应均产生了催化作用.微分脉冲伏安法(DPV)研究结果表明,在AA和UA共存体系中,AA和UA的氧化峰电位相差约430 mV．以此建立了AA和UA的电化学选择性测定方法.在1.0 mmol·L-1AA共存体系中UA氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～8.0 × 10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系.在500倍AA共存时UA检出限为1.0 靘μmol·L-1,PMB/Au可直接应用于人体尿样中UA的测定,结果令人满意.     

尿酸在聚亚甲基蓝修饰金电极上的电化学及电化学动力学性质

尿酸(Uric acid,UA)是人体内嘌呤核苷酸分解代谢过程中的最终产物.体液中尿酸的含量变化可以充分反映出人体新陈代谢、免疫等机能状况,同时也可间接反映出与嘌呤代谢的有关疾病[1].     

基于链替代信号放大灵敏检测端粒酶活性的电化学方法

利用标记二茂铁基团的DNA(T-DNA)分子作为信号探针, 基于端粒酶特异性延长其底物链(TS)所引发的链替代反应, 建立了一种检测端粒酶活性的电化学信号放大法. 将巯基化的发夹型DNA分子(H-DNA)通过金-硫键自组装于金电极表面, 辅助DNA(A-DNA)与二茂铁修饰的T-DNA部分互补杂交形成双链AT-DNA; 当端粒酶存在时, 可在TS的3′末端合成TTAGGG的重复序列; A-DNA与TS延长链杂交置换出T-DNA; T-DNA与发夹H-DNA杂交使得二茂铁靠近电极表面; 一条TS延长链可以释放出多条T-DNA, 将二茂铁富集到金电极表面, 从而实现信号放大检测端粒酶活性. HeLa细胞个数在5~100范围内与电流值成正比, 最低可检测5个HeLa细胞中端粒酶的活性. 因此, 本文建立了一种简单灵敏检测端粒酶活性的电化学方法.     

甲苯胺蓝在SDS胶束中的电化学行为研究

在玻碳电极上研究了甲苯胺蓝(TB)及其在SDS胶束中的电化学行为,并与其直接电化学行为进行了比较。研究结果表明,TB在玻碳电极上的电极反应为2电子可逆氧化还原反应过程。通过介质pH对TB电极反应过程影响的研究,确定在pH<4.2,4.25.9时,参与电极过程的质子数分别为3,2和1,同时给出了TB解离常数K1与K2分别为1.68×10-5和1.93×10-6。在浓度分别为0.05mol.dm-3和0.1mol.dm-3PBS缓冲溶液中,TB在SDS浓度接近其临界胶束浓度(CMC)附近时,其还原峰电流(Ipc)和还原峰电位(Epc)随SDS浓度的增加而降低和负移。在大于CMC浓度时,其还原峰电流(Ipc)和还原峰电位(Epc)随SDS浓度的增加而上升和正移,之后出现了一个平台段。同时还测定了TB及其在胶束体系中的扩散系数D及电极反应速率常数Kf,并对SDS胶束对TB电化学行为的影响因素给出了合理的理论解释。