碘酸盐的晶体结构与热力学性质——(Ⅱ)碘酸盐的相图、相变及化合规律

本文阐述了碘酸盐及其复盐的熔化特点、形成的相图类型及其化合规律。碘酸盐的固态相变具有多样性和复杂性。结合碘酸盐晶体结构的特点,讨论了碘酸盐所呈现的特异热力学性质与良好的物理性能(电光、压电等),可能是IO_3~-具有未成键电子对所表现的两个侧面。     

青河石(Qingheiite)的晶体结构

本文根据帕特逊法及富利叶合成测定了青河石的晶体结构,结构参数经最小二乘法修正后R=0.055,结构分析表明,青河石为wyllieite族中其M(2a)位置为Mg端员,M(1)位置为Mn端员的新矿物,晶体化学式为:Na_2NaMnMn_2Mg_2(Al,Fe)_2(PO_4)_6。     

水溶性单乙氧基刺芒柄花素磺酸镁的合成及晶体结构研究

以异黄酮化合物刺芒柄花素为先导化合物,合成了水溶性的单乙氧基刺芒柄花素磺酸镁,并通过红外、氢谱、碳谱、元素分析和X射线单晶衍射表征了其结构.标题化合物的分子组成为[Mg(H_2O)_6](C_(18)H_(15)O_(4 )SO_3)_2·4H_2O,[Mg(H_2O)_6]~(2+),C_(18)H_(15)O_4SO_3~-和H_2O之间存在多种氢键作用;此外,其晶体结构中还存在着分子间π…π及C—H…π芳环堆积作用.氢键、芳环堆积作用和阴、阳离子之间的静电引力共同将标题化合物组装成三维网络结构.     

三硫氰酸根三乙二胺合镉(Ⅱ)钾(Ⅰ)的晶体结构

含钾和二价金属离子的双金属硫氰酸根配合物的晶体结构究研已有一些报道.在K_2Pb(SCN)~4和K_2Cd(SCN)_4·2H_2O这两个化合物中,晶体结构都是由K~+和M(SCN)_4~(2-)组成.本文报道了Cd(en)_3K(NCS)_3的晶体结构,其基本构型与上述两个化合物有显著的不同(en为乙二胺).     

MgCl_2(CH_3COOC_2H_5)_2的合成和晶体结构

本工作合成了MgCl_2(CH_3COOC_2H_5)_2,并对其晶体结构进行了测定,收集到三维独立的衍射点1672个。晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12。晶胞参数α=7.353(3),b=25.111(10),c-8.631(2)。Z=8用Patterson法解出结构,用块矩阵最小二乘程序修正。最后的R值为0.0795。结构的特征是,镁原子为八面体配位,氯原子与镁原子以双桥键相连,使镁原子形成多聚链,乙酸乙酯在多聚链双侧与Mg相配位。     

六水合硝酸钆(Ⅲ)的晶体结构

文献已报道六水合硝酸镧的晶体结构,配位数为11,并认为六水合硝酸铈与其共结构;六水合硝酸镨、钕、钆的晶体结构为[RE(H_2O)_4(NO_3)_3]·2H_2O(RE=Pr,Nd,Y),配位数是10.而重镧系硝酸盐水合物的结构未见文献报道.本文报道六水合硝酸钆的晶体结构.实验部分     

三氟醋酸钆的晶体结构

测定了[Gd(CFCOO)_3·3H_2O]_2的晶体结构属单斜晶系,空间群为P2_1/c.Z=2.晶胞参数a=9.192(3),b=18.890(1),c=9.785(3);β=113.84(2)°.[Eu_(0.1)Gd_(0.9)(CF_3COO))3·3H_2O]_2的光谱构分析表明稀土离子周围的局部对称性可能是C_2(C_s)和C_2h。     

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构（英文）

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm~(3+)、Yb~(3+)离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2 (1)和[Yb(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2 (2)(dfba~-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln~(3+)与2个dfba~-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)_2(phen)]~+结构单元,[Ln(dfba)_2(phen)]~+单元再通过2个不同的dfba~-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2(Ln=Tm,Yb)。     

5-磺基水杨酸二钠的晶体结构

应用X射线衍射方法测定了三水合磺基水杨酸二钠的晶体结构。晶体属正交晶系,晶胞参数为:a=23.010,b=9.314,c=5.461,Z=4,空间群Pca2_1。由重原子法和直接法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正,最后的R=0.067。从晶体结构的测定得出其分子式应为(Na+(H_2O)_3]·C_6H_3(COO-)(OH)-(SO_3Na)。水杨酸分子基本上呈平面型,分子中的两个Na~+离子都成扭歪的八面体配位。其中的Na~+(2)离子又与三个水分子形成链状[Na~+(H_2O)_3],并由于链间的氢键的相互交联而成为层状结构。     

四磷酸铽钾的晶体结构

由于四磷酸稀土钾盐KLn(PO_3)_4在作为激光或发光材料方面显示的良好性能,使人们对它的兴趣日益增加。有关这类晶体结构曾有过报导,本文发表的KTb(PO_3)_4的晶体结构是作为系列研究的一项。结构的测定     

LiIO_3晶体常压下的四个新相

本文报道了常压下LiIO_3晶体的四个新相:ξ′相、η相,θ_1相和θ_2相的获得条件。用X-射线衍射仪和Guinier—Lenne高温单色聚焦相机研究了这四个新相的晶体学数据(以为单位): η-LiIO_3:四方晶系,a=11.563,c=9.342。 θ_1-LiIO_3:正交晶系,a=5.722,b=9.505,c=10.589。 θ_2-LiIO_3:正交晶系,a=7.870,b=7.970,c=7.356。 ξ′-LiIO_3:正交晶系,a=6.498,b=7.118,c=12.265。     

单体(η[5]-C5H5)2LuCl.OC4H8的生成和X-射线晶体结构

Dubeck等在1963年首先合成了二(环戊二烯基)氯化镥络合物,但晶体结构迄今未见报道。文献中仅有关于含氯桥的金属络合物二聚体,例如[(C_5H_5)_2Sc(μ-Cl)]_2,[(CH_3C_5H_4)_2Yb(μ-Cl)]_2,[Cp_2~LYb(μ-Cl)]_2和[Cp_2~LPr(μ-Cl)]_2C_P~L=1,3-[(CH_3)_3Si]_2C_5H_3)等晶体结构的研究。我们按文献方法制备了(η~5-C_5H_5)_2LuCl。测定了它的质谱及~1HNMR。再将经高真空升     

希土硝酸盐与TTA和TPPO三元配合物的合成、表征和晶体结构

本文报道在无水乙醇中合成了TTA和TPPO与除Tm和Lu外的整个系列希土离子的三元配合物。实验发现,对于La、Ce形成组成为RE(NO_3)_2(TTA)(TPPO)_3的配合物;而对于其余希土离子则得到组成为RE(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2的配合物。培养出了Pr(NO_3)(TTA)_2(TPPO)_2配合物的单晶,测定了它的分子和晶体结构。根据结构数据讨论了配合物的红外和紫外光谱。     

AgCu(IO_3)_3:Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Property

A new mixed metal iodate, namely Ag Cu(IO_3)_3, has been prepared using hydrothermal method. Ag Cu(IO_3)_3 crystallizes in the triclinic group P1 with a = 7.3063(6), b = 7.8050(6), c = 8.2447(6) ?, α = 67.212(7), β = 74.978(7), γ = 80.972(7)°, V = 417.80(6) ?~3 and Z = 2. The structure features one-dimensional [Cu(IO_3)_3]_n~(n-)anionic chains that are separated by Ag~+ cations. Such [Cu(IO_3)_3]_n~(n-)chain is composed of [Cu_2O_(11)]_n chain decorated by unidentate hanging and bidentate bridging iodate groups. Thermal study implies that Ag Cu(IO_3)_3 is thermally stable up to 460 oC and the optical measurement determined the optical band gap of 3.11 eV with a broad absorption band centered at 765 nm. Magnetic investigations show that Ag Cu(IO_3)_3 is a soft ferromagnet.     

固氮酶活性中心模拟物合成中的笼格效应及Fe(DMF)_6〔(FeCl_2)_2MoS_4〕的合成与晶体结构

以FeCl_2·4H_2O与(NH_4)_2MoS_4按3:1(克分子比)在DMF中反应,得到Fe(DMF)_5[(FeCl_2)_2MoS_4]。X-射线衍射单晶结构测定确定该化合物具层状结构。与笼状结构的G-系模型物相比较,指出Mg(DMF)_6~(2+)的较强成笼倾向使三核“元件”化合物Mg(DHF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4)无法生成,据此提出Mg(DMF)_6~(2+)的笼格效应。     

Y—Al双金属稀土配合物的合成和晶体结构

稀土化合物和烷基铝反应的研究,不仅对揭示f轨道的本质且对阐明稀土配位催化聚合烯烃的催化剂结构都有重要意义。Grcco等曾报道C_8H_8Ce(μ-O-i-C_3H_7)_2Al(C_2H_5)_2配合物,但尚未见晶体结构数据。 本文介绍了一种新的Y-Al双金属配合物的合成和培养晶体的方法。用四圆衍射仪确定了它的晶体结构,并用~1H NMR、ESCA等方法研究了配合物中钇的价态。     

稀土硝酸盐与含氮冠醚（2,2）配合物的合成及其晶体结构

用X射线衍射法测定了稀土硝酸盐与冠醚(2,2)配合物Ln(NO_3)_3·(2,2)(Ln=Ce、Pr、Nd)的晶体结构。发现配合物具有与Eu(NO_3)_3(2,2)不同的配位方式。用“堆积比饱和规律”对结构差异原因作了初步的讨论。配合物均属三斜晶系空间群P,Z=2。     

菱镁铀矿晶体结构

菱镁铀矿(Bayleyite)是含水镁铀酰碳酸盐矿物.化学式为 Mg_2(UO_2)(CO_3)_3·18H_2O,单斜晶系,晶胞参数a=6.499(1)A,b=15.235(5)A,c=26.513(6)A,β=92.92(2)°V=2621.65A~3,z=4,空间群P2_1/c.文中首先用Patterson函数导出U参数,随后用Fourier法逐步导出Mg,O,C等非氢原子的坐标参数.用块矩阵最小二乘程序修正,最后的R值为0.043,加权后R_w=0.038. 菱镁铀矿属层状结构,结构单元层由一层铀酰-碳酸根络阴离子组成,镁阳离子分布在层间.Mg~(2 )周围以六个水分子配位形成八面体,Mg—O为 2.024—2.100A.结构层内和层间都是由分布在其间的水分子形成的氢键相连接。     

铈、镨二乙基磷酸盐的晶体结构

合成了Ce[PO_2(OC_2H_5)_2]_3和Pr[PO_2(OC_2H_5)_2]_3(简称Ce(DEP)_3和Pr(Pr(DEP)_3)。用四圆衍射仪测定了其晶体结构。它们均属三斜晶系,空间群P1。晶胞参数,对Ce(DEP)_3:α=10.324(4)A,b=12.861(4)A,c=13.998(5)A,x=106.49(3)°,β=112.83(4)° γ=115.61(3)°,V=1296(1)A~3,Z=2;对Pr(DEP)_3:α=10.27(1)A,b=11.81(1)A,c=12.51(1)A,x=109.93(9)°,β=111.9(9)°,γ=93.0(1)°,V=1293(3)A~3,Z=2。用Patterson法并经分块全矩阵最小二乘法修正,最后的R值,Ce的为0.1071,Pr的为0.1066。结构分析指出,两种配合物结构类似,Ce和Pr原子均由二乙基磷酸根的六个氧原子配位形成八面体构型。     

MgCO_3·5H_2O晶体的合成及其晶体结构的研究

本文以合成方法得到了一般条件下难于得到的五水碳镁石的完整晶体,相应地对其之结构进行了研究,并给出了结构参数和结构图。结果表明,该晶体中的镁离子均呈八面体配位,但有两种配位状态,分别构成两种络离子;CO_3~(2-)只有一种位置,而不是据红外光谱结果所推测的那样至少有3种。本文作者据所得研究结果提出:该矿物的化学式实际上应表示为:Mg(H_2O)_6·Mg(CO_3)_2(H_2O)_4,而MgCO_3·5H_2O只是化学简式。