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用微反断流催化色谱技术研究了HZSM-5催化剂上乙醇脱水生成乙烯的反应,发现表现反应速率常数k与反应是在催化剂表面强酸中心或弱酸中心上进行有关。当加入少量正丁胺时,乙烯生成率增加,这与酸中心中毒后使积炭量减少有关。当正丁胺加入量增至一定值时,乙烯生成率逐渐下降。在不同反应温度(185,198,208℃)下测定了加入正丁胺后k值的变化,得到了各温度下被中毒活性中心数(N)和反应速率常数(K)之间的关系,并用正弦曲线方程进行了拟合,说明了催化剂表面活性的非均一性。用吡啶中毒也得到了相似的结果。同时,也得到了表现活化能随中毒中心数的变化曲线,并观察到补偿效应的存在。 相似文献
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我们用Fe_2(SO_4)_3·xH_2O为催化剂,对2-甲基-2-已醇脱水生成烯烃反应的溶剂化能力及其动力学做了研究,测定了20种不同溶剂中的反应速率常数和以丙至辛6种直链醇为溶剂于不同温度下反应的速率常数,确定了溶剂化能力与溶剂介电常数之间的线性关系。这方面工作尚未见报道。 相似文献
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中位-四(对-磺基苯基)卟啉的铁、锰配合物(FeTPPS和MnTPPS)用作NADH氧化的催化剂,均相溶液中的反应动力学用紫外可见光谱测定。结果表明,在除氧的中性溶液中FeTPPS和MnTPPS降低了NADH在玻碳电极上氧化的过电位,过程用EC再生机理解释。在氧饱和的溶液中MTPPS起电子转移中介体的作用促进NADH氧化,其还原态被O~2氧化而生。测得FeTPPS和NADH反应的速率常数为3.3mol^-^1.L.s^-^1,而MnTPPS和NADH反应的速率常数约为FeTPPS的1/2。讨论了MTPPS作为NADH仿生氧化催化剂的前景。 相似文献
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MCM-41担载的镍钼硫化物上二苯并噻吩的加氢脱硫反应动力学 总被引:2,自引:0,他引:2
采用高压滴流床反应器研究了在WHSV=30~90 h-1,p=5.0 MPa和θ=280~340 ℃的条件下,二苯并噻吩(DBT)在不同Ni含量的Ni-Mo/MCM-41催化剂样品上的加氢脱硫(HDS)反应动力学. 应用拟1级活塞流模型计算了该系列催化剂上的HDS反应的表观反应速率常数以及加氢反应路径和氢解反应路径的反应速率常数. 结果表明,加氢反应路径的速率常数和氢解反应路径的速率常数在同一个数量级上,说明在Ni-Mo/MCM-41上进行DBT的HDS反应时, 这两个平行的反应路径是并重的. 随着催化剂中Ni/Mo原子比的增大,两个反应路径的速率常数均增大,并在Ni/Mo原子比为0.75时达到最大值. 当Ni/Mo原子比增大到1.0时,两个反应路径的速率常数均大幅下降. 根据Arrhenius方程求得了DBT在Ni-Mo/MCM-41上进行HDS反应的表观活化能. 结果表明,催化剂的活性与表观活化能存在明显的相关关系,活化能越低,活性越高. 相似文献
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应用动态中毒技术,在三相浆化反应器中,测定不同温度下的α-甲基苯乙烯在不同钯含量的Pd/Al2O3催化剂上加氢时的吸附平衡、吸附和表面反应速率系数,同时也测定了这些催化剂表面上活性位的数目、种类和性质,并初步研究了速率系数和活性位数目、性质间的关系。结果表明,催化反应的吸附和表面反应速率不仅取决于催化剂表面活性位的数目,与也活性位的某些性质有关。 相似文献
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建立了表面中毒铜基催化剂上进行CO和CO2加氢合成甲醇复合反应宏观反应速率的关键组分扩散模型,研究了不同中毒分率下孔结构参数对铜基催化剂的宏观反应速率的影响。结果表明,随着中毒分率增加,失活层的扩散阻力更趋严重,而孔结构参数的影响趋于减小。 相似文献
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建立了在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的扫集-流动注射-胶束电动色谱新方法.该方法进样频率为12次/h,可在5 min内完全分离反应体系中的所有组分,30 min即可完成一个温度下的反应速率常数测定.由于该在线测定方法不需要终止水解反应,通过一次连续进样分析得到水解反应过程电泳谱图,从而可以获得水解反应过程中的一些信息.在最佳条件时,用0.1 mol/L KOH为催化剂,测得25,30,35,40和45C时秦皮甲素的水解反应速率常数分别为3.65×10-2/min、5.24× 10-2/min、7.12× 10-2/min、10.5×10-2/min和16.3×10-2/min,活化能为58.57 kJ/mol.用10 mmol/L KOH为催化剂,测得15,20,25,30和35℃时秦皮乙素的水解反应速率常数分别为2.26× 10-2/min,2.85× 10-2/min,3.55× 10-2/min,4.38× 10-2/min和5.29× 10-2/min,活化能为31.55 kJ/mol. 相似文献
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热动力学方法的研究Ⅰ. 反应速率常数、活化能的量热法测定 总被引:14,自引:8,他引:14
用流动型微量量热法测定了在不同温度下乙酸和甲醇及乙醇的酯化反应的速率常数, 并籍助于阿累尼鸟斯公式测定了这些反应的活化能。为了检验此方法的可靠性, 测定了乙酸甲酯和乙酸乙酯水解反应(酯化反应的逆反应)的速率常数, 这一实验结果与根据酯化反应实验数据计算得到的结果相一致。 相似文献
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用循环伏安法研究了在不同pH水溶液中在四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰玻碳电极上氧还原反应的电催化行为。用旋转圆盘电极测定了在四苯基铁卟啉修饰玻碳电极上氧的电催化反应的速率常数。提出了氧的电催化还原反应的历程。 相似文献
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测定了络合Ⅱ型TiCl3-Al(C2H5)3催化1-辛烯聚合中不同时间的产物分子量分布,用4个Schulz-Flory“最可几”分布函数叠加,较好地拟合了实测分布,从而确定此体系有4种活性中心。从拟合及动力学测定结果确定了4种活性中心的聚合速率、浓度及链增长速率常数、链转移速率常数等,讨论了各活性中心的结构及聚合机理。 相似文献
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用环境友好催化剂H-β沸石制备紫罗兰酮 总被引:1,自引:1,他引:0
用环境友好催化剂H-β沸石催化假性紫罗兰酮环化制备紫罗兰酮。考察了催化剂的用量、反应温度和时间对反应的影响,并测定了假性紫罗兰酮环化反应的速率常数和活化能(36.4kJ/mol).H-β沸石能被回收、再生和重复使用,且与用新鲜H-β沸石时几乎有相同的紫罗兰酮产率。 相似文献