微乳液-SAF体系测定Cr(Ⅵ)

研究了在溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）／正戊醇／正庚烷／水组成的阳离子型微乳液中Ｃｒ（Ⅵ）与水杨基荧光酮（ＳＡＦ）的显色反应。结果表明，微乳液对Ｃｒ（Ⅵ）－ＳＡＦ显色体系有较好的增敏作用。在ｐＨ６．７～６．９的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲溶液中，经７０℃水浴加热１０～１５ｍｉｎ，Ｃｒ（Ⅵ）－ＳＡＦ在微乳液介质中形成一紫红色配合物，ε５６６达１．２３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）浓度在每２５ｍＬ０～６μｇ范围内遵守比尔定律。在ＣＹＤＴＡ和ＮａＦ掩蔽下，对实际水样进行测定，结果满意。     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

5′—硝基水杨基荧光酮荧光熄灭法测定微量钨

本文基于Ｗ（Ⅵ）－５′－硝基水杨基荧光酮（５′－Ｎ－ＳＡＦ）－Ｔｗｅｅｎ－８０体系的荧光熄来效应，提出一种测定微量钨的荧光方法，在０．２～１．０ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介质中，在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，５′－Ｎ－ＳＡＦ存在两个激发峰，其激发波分别为λｅｘ１＝４７５ｎｍ，λｅｘ２＝５０５ｎｍ发射波长为λｅｍ＝５２５ｎｍ。Ｗ（Ⅵ）与５′－Ｎ－ＳＡＦ形成１：３的配合物，钨浓度在每２５ｍＬ０．２５～２．５μｇ范围     

A STUDY ON THE KINETICS OF EXCHANGE REACTIONS OF W（Ⅵ） OR Mo（Ⅵ） WITHIN MACROPOROUS ANION EXCHANGE RESIN（D290） PHASE

ＡＳＴＵＤＹＯＮＴＨＥＫＩＮＥＴＩＣＳＯＦＥＸＣＨＡＮＧＥＲＥＡＣＴＩＯＮＳＯＦＷ（Ⅵ）ＯＲＭｏ（Ⅵ）ＷＩＴＨＩＮＭＡＣＲＯＰＯＲＯＵＳＡＮＩＯＮＥＸＣＨＡＮＧＥＲＥＳＩＮ（Ｄ２９０）ＰＨＡＳＥＷａｎｇＹｕｋｕｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃ...     

5''''-硝基水杨基荧光酮荧光熄灭法测定微量钨

本文基于Ｗ（Ⅵ）－５′－硝基水杨基荧光酮（５′－Ｎ－ＳＡＦ）－Ｔｗｅｅｎ－８０体系的荧光熄灭效应，提出一种测定微量钨的新荧光方法。在０．２～１．０ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介质中，在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，５′－Ｎ－ＳＡＦ存在两个激发峰，其激发波分别为λｅｘ１＝４７５ｎｍ，λｅｘ２＝５０５ｎｍ，发射波长为λｅｍ＝５２５ｎｍ。Ｗ（Ⅵ）与５′－Ｎ－ＳＡＦ形成１∶３的配合物。钨浓度在每２５ｍＬ０．２５～２．５μｇ范围内呈线性关系，检测限为每２５ｍＬ０．２５μｇ。本法灵敏度高，选择性好，不经分离可直接测定合金钢中的钨，结果满意。     

三卤代锡钨（钼）双核化合物的制备和晶体结构

ＣｐＭ（ＣＯ）３ＳｎＰｈ３和ＣｐＭ（ｃｏ）３ｓＮｐＨ２ｘ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３；Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ）与ＨＣｌ或ＨＢｒ发生取代反应，得到三氯、三溴以及混合三卤代锡钨（钼）双核化合物，并经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ表征。化合物Ｃｌ３ＳｎＷ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，ａ＝０．７６８６（３）ｎｍ，ｂ＝１．２６２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．６     

钼(Ⅵ)-4-(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｍｏ（Ⅵ）与新试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）反应形成稳定的三元离子缔合物，其组成比Ｍｏ（Ⅵ）：５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ∶ＤＰＧ为１∶３∶２。该三元缔合物氯仿萃取液的λｍａｘ为５３６ｎｍ，对比度为１１９ｎｍ，表观ε为６．３３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钼（Ⅵ）含量在０～０．８０ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律，并探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钼的测定，取得了满意的结果。     

Mo（Ⅵ）—5—Br—DMPAP—羟胺多元混配体系显色反应研究及应用

研究了Ｍｏ（Ⅵ）－（溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯酚－羟胺多元混配体系显色反应的条件。在ＰＨ２．０－３．７酸度范围内及加热条件下，Ｍｏ（Ⅵ）与５－Ｂｒ－ＤＭＰＡＰ及羟胺反应形成一种很稳定的蓝色多元配合物，其组成比为１：１：１。     

钨（Ⅵ）与桑色素络合物的荧光胶束增敏作用

１引言Ｗ（Ⅵ）－桑色素（ｍｏｒｉｎ）－ＴｒｉｏｎＸ－１００体系测定Ｗ（Ⅵ）已见报道，但选择性不高。本文在高酸度条件下研究了多种类型表面活性剂对Ｗ－ｍｏｒｉｎ体系测定Ｗ（Ⅵ）的影响。建立了Ｗ－ｍｏｒｉｎ－ＣＴＭＡＢ体系测定Ｗ的方法。提高了方法的选择性。本方法用于福州温泉水中Ｗ（Ⅵ）的测定，获得满意的结果。２实验部分２．１仪器与试剂岛津ＲＦ－５４０，日立ＭＰＦ－４荧光分光光度计；Ｐ－Ｅ　λ－１７紫外可见分光光谱仪；本文中所用试剂均为分析纯或优级纯，所用水为石英亚沸蒸馏水。２．２实验方法于１０ｍＬ容量…     

痕量钨钼联合测定的研究

研究了十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）对钼（Ⅵ）－桑木色素（ｍｏｒｉｎ）络合物荧光的增敏作用。建立了Ｍｏ（Ⅵ）－ｍｏｒｉｎ－ＣＴＭＡＢ体系荧光法测定Ｍｏ（Ⅵ）的新方法，并以酸效应实现了对钨和钼的联合测定。测定Ｍｏ（Ⅵ）的线性范围为０．０１～０．４μｇ／ｍＬ，检出限为０．５ｎｇ／ｍＬ。本法用于直接测定豆类及牛血清中的钼和温泉水中钨和钼的联合测定，得到满意的结果。     

5＇－硝基水杨基荧光酮分光光度法测定微量铬（Ⅵ）的研究

本文研究了新显色剂５＇－硝基水杨基荧光酮（５＇－ＮＳＦ）在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下与铬（Ⅵ）的显色反应。在ｐＨ５．５～６．７的磷酸盐缓冲介质中，Ｃｒ（Ⅵ）与５＇－ＮＳＦ反应生成组成比为１＋４的水溶性和稳定性皆佳的紫色配合物，吸收峰波长λｍａｘ＝５８６ｎｍ，对比度△λ＝６３ｎｍ，表观摩尔吸光系数５８６＝１．７４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度是３．０×１０－４μｇ·ｃｍ－２，Ｃｒ（Ⅵ）浓度为０～０．２１μｇ／ｍＬ时服从比尔定律。采用阴离子交换树脂分离，能够消除许多金属离子的干扰。方法用于水样中微量总铬、Ｃｒ（Ⅵ）和Ｃｒ（Ⅲ）的测定，结果较满意     

停留—催化反应速差动力学法同时测定Fe,Mo

根据Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）对Ｈ２Ｏ２氧化邻氨基酚的催化反应速率不同，结合流动注射停留技术，建立了同时测定Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）的速差动力学分光光度法．测定铁和钼的线性范围分别为０．１～２．５μｇ／ｍＬ和０．５～１５μｇ／ｍＬ．除Ｗ（Ⅵ）的允许量较小外，其它离子不干扰测定．用本法测定了合成样液中铁和钼含量，结果满意．     

二安替比林邻溴苯基甲烷光度法测定环境水样中的Cr(Ⅲ)及Cr(Ⅵ)

研究了在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０协同作用下，二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）和Ｃｒ（Ⅵ）生成橙色产物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε＝９．１９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）含量在每５０ｍＬ０～３．０μｇ内符合比尔定律。结合离子交换分离，方法用于环境水样中Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的分析，结果满意。     

固相配位化学反应研究：LXVII.金属铜表面M—S（M=Mo,W）簇合物的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）Ｓ＾２－４与铜表面的Ｃｕ２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键。簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，Ｃｕ，Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持，ＭｏＳ４或ＷＳ２单元，膜表面只有Ｃｕ，Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚，膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组     

铁(Ⅲ)-氟哌酸-鸟苷酸三元络合物的荧光特性

铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子能与氟哌酸（ＮＦ）形成络合物而猝灭氟哌酸分子的内源性荧光。通过温度对其猝灭行为的研究，确认铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子与氟哌酸形成了基态络合物，并采用荧光法测定了其组成为Ｍｅ：ＮＦ＝１：１。当有鸟苷酸存在时，发现鸟苷酸与铁（Ⅲ）离子对氟哌酸荧光具有协同猝灭作用。确认形成了铁（Ⅲ）－鸟苷酸－氟哌酸三元络合物。为铁（Ⅲ）离子在氟哌酸与ＤＮＡ结合过程中的中介作用提供了佐证。     

铬（VI）与5—溴水杨基荧光酮的显色反应及应用

本文研究了Ｃｒ（Ⅵ）与５－溴水杨基荧光酮（５－Ｂｒ－ＳＡＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０ＫＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｃｒ（Ⅵ）与５－Ｂｒ－ＳＡＦ、ＣＴＭＡＢ形式稳定的三元络合物，其最大吸收波长为５７２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．４２×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。Ｃｒ（Ⅵ）浓度在０￣２．５μｇ／１０ｍＬ间服从比耳定律。用此法测定了环境水样中微量Ｃｒ（Ⅵ），获得满意结果。     

6—Br—BTAPC三波长分光光度法同时测定痕量钼和钨的研究

基于Ｍｏ（Ⅵ）和Ｗ（Ⅵ）与新显色剂４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚（６－Ｂｒ－ＢＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）在ｐＨ４．０时形成稳定的１：２：２电中性紫红色三元离子缔合物的灵敏显色反应，用三波长法同时萃取分光光度法测定了体系中共存的钼和钨，两配合物氯仿萃取液的λｍａｘ分别为５５９和５３９ｎｍ，表观摩尔吸光系数分别为８．６３×１０＾４和６．５３×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，比耳定律的     

二溴羟基苯基荧光酮—乳化剂OP荧光熄灭法测定微量铬（Ⅵ）

本文基于Ｃｒ（Ⅵ）－二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）－ＯＰ体系的荧光熄灭效应，提出一种测定痕量铬（Ⅵ）的新荧光方法。在ｐＨ２．４－４．１的ＨＣｌ－ＮａＡｃ缓冲介质和ＯＰ存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与ＤＢＨ－ＰＦ形成１：２的橙红色络合物，络合物的最大激发发工和发射波长分别是３６５ｍｍ和５２８ｎｍ。铬（Ⅵ）量在０．０５－１．５μｇ／２５ｍｌ范围内与△Ｆ呈线性关系，检测限是２．０ｎｇ／ｍｌ。方法用于电镀废液，废     

固相配位化学反应研究LXVII．金属铜表面M－S（M＝Mo，W）簇合物膜的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）与铜表面的Ｃｕ＿２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键；簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ）、Ｓ、Ｃｕ、Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持ＭｏＳ＿４，或ＷＳ＿２单元，膜表面只有Ｃｕ、Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ）、Ｓ．膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚。膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组分统计分布的结果。     

~(15)NO与Mo(100)-c(2×2)N表面相互作用的HREELS和TDS研究

利用高分辨电子能量损失谱（ Ｈ Ｒ Ｅ Ｅ Ｌ Ｓ） 和热脱附谱（ Ｔ Ｄ Ｓ）, 研究了１５ Ｎ Ｏ 在 Ｍｏ（１００）ｃ（２×２） Ｎ 表面上的吸附态及其随温度的变化． １２０ Ｋ 时, 在 Ｍ ｏ（１００）ｃ（２×２） Ｎ 表面低暴露量的１５ Ｎ Ｏ 发生解离和分子吸附, 解离生成的１５ Ｎ 在１ ２３０ Ｋ 与另一１５ Ｎ 原子或氮化钼中的１４ Ｎ 原子并合、脱附． 在升温时大部分分子吸附的１５ Ｎ Ｏ 发生解离和反应, 解离生成的１５ Ｎ 原子与另一１５ Ｎ 原子生成１５ Ｎ２ 而脱附, 或与表面残存的１５ Ｎ Ｏ 生成１５ Ｎ２ Ｏ 脱附． １５ Ｎ２ Ｏ 的脱附峰温与 Ｍｏ（１００）表面相比, 升高了约１５０ Ｋ, 可能与形成氮化钼后电子由金属钼向非金属氮转移有关． 电子能量损失谱（ Ｅ Ｌ Ｓ）表明, １５ Ｎ Ｏ 在 Ｍｏ（１００）ｃ（２×２） Ｎ 表面生成了一种新的１４ Ｎ１５ Ｎ Ｏ 物种． ３００ Ｋ 时, 低暴露量的１５ Ｎ Ｏ 在 Ｍ ｏ（１００）ｃ（２×２） Ｎ 表面解离吸附; 高暴露量时, 存在分子吸附的１５ Ｎ Ｏ．