米格列奈及其3个异构体杂质的反相液相色谱分离及质谱碎裂分析

建立了超高效反相液相色谱-高分辨质谱方法以实现米格列奈及其3种异构体杂质的分离，以ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm，1.8 μ m）为色谱柱，以水-乙腈-正戊醇（75：25：1）（用甲酸调节pH至1.8）为流动相，流速为0.4 mL/min。根据Q Exactive四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱的精确质量数及碎裂情况，发现了米格列奈及3种异构体存在碎片离子丰度的明显差异，确认其中两种为本次新发现的异构体杂质，并推断了米格列奈及3种异构体杂质可能的质谱裂解机理。经验证，该方法的灵敏度、重复性及线性均满足分析要求。在此基础上，对米格列奈异构体杂质的来源进行了探讨，发现异构体杂质1可在高温下降解产生，并对各企业的米格列奈钙原料样品进行了测定。     

高效液相色谱法测定地塞米松及有关物质

建立了高效液相色谱法测定地塞米松及有关物质的方法。采用Kromasil 100-5 C_(18)(250 mm×4. 6 mm,5μm)色谱柱,以水和乙腈为流动相,梯度洗脱,流速1. 5 mL/min,检测波长240 nm,柱温40℃,进样量20μL。在上述色谱条件下,地塞米松与1,2-二氢物、16β-甲基环氧物和17-脱氧-21醇等杂质分离效果好,地塞米松在4～480μg/mL范围内线性关系良好,检测限为0. 32μg/mL,1,2-二氢物、16β-甲基环氧物和17-脱氧-21醇在0. 2～4. 0μg/mL范围内线性关系良好,检测限分别为0. 058,0. 063,0. 060μg/mL。方法可用于测定地塞米松及有关物质的含量。     

ICP-AES测定钙时的工作曲线

在用ICP-AES法测定水样时,发现测定钙标准时结果的相对误差达10％以上。我们分析了引起误差的各种可能来源,发现这是较高浓度的钙(大于20μg/mL时)引起工作曲线的弯曲所致。本文探讨了钙的非线性工作曲线制作的有关问题。利用计算机的计算结果来选择工作曲线的数学模型。并考虑到工作曲线的选点问题。测定了标准物质,测定结果的相对误差小于5％     

高效液相色谱法测定咪唑立宾片的含量及有关物质

建立高效液相色谱法测定咪唑立宾片的含量及有关物质。采用Venusil HILIC色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以0.03%磷酸溶液-乙腈(体积比为10∶90)为流动相,流量为1.0 mL/min,有关物质检测波长为220 nm,含量测定波长为279 nm,柱温为25℃。结果表明,咪唑立宾质量浓度和色谱峰面积在1.5~500μg/mL范围内线性良好,相关系数为0.999 9,平均回收率为99.9%,检出限为0.6μg/mL,定量限为1.5μg/mL。咪唑立宾与辅料和破坏实验产生的杂质峰均能达到良好的分离。所建立的方法专属性强、快速、灵敏,适用于测定咪唑立宾片的含量及有关物质。     

酮苯丙氨酸钙原料药有关物质的鉴定与含量测定

采用高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC/QTOF-MS)对酮苯丙氨酸钙原料药中的有关物质进行鉴定,并采用反相高效液相色谱法(RP/HPLC)测定有关物质的含量。有关物质含量测定采用C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),20 mmol·L-1磷酸二氢钾(磷酸调至p H 3.3)-乙腈(85∶15)为流动相等度洗脱,流速1 m L·min-1,检测波长205 nm,柱温30℃,进样量10μL。结果确证了2个有关物质分别为苯甲酸和苯乙酸。在优化的色谱条件下,苯甲酸和苯乙酸分别在0.64~5.76μg·m L-1(r=0.999 6)和0.65~5.82μg·m L-1(r=0.999 5)范围内线性关系良好,检出限分别为1.3 ng和1.6 ng,平均回收率(n=9)分别为99.6%和99.0%,相对标准偏差分别为1.6%和1.5%。结果表明,HPLC/QTOF-MS可以快速鉴定酮苯丙氨酸钙中的有关物质。本方法灵敏度高、重现性好、准确可靠,可用于酮苯丙氨酸钙原料药有关物质的检测分析及质量控制。     

RP-HPLC法测定呱氨托美丁及有关物质

建立了呱氨托美丁及有关物质的RP-HPLC检测方法。采用AgilentC18(250mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以甲醇-乙腈-0.015mol/L的KH2PO4溶液(V(甲醇)∶V(乙腈)∶V(KH2PO4)=30∶30∶40)(用体积分数8.5%的H3PO4水溶液调至pH5.3)为流动相,检测波长313nm,流速1.0mL/min。呱氨托美丁在10~3000μg/mL范围内,峰面积与质量浓度呈良好线性关系(r=0.9999),平均回收率99.86%,RSD=0.82%。采用反相高效液相色谱法测定呱氨托美丁及有关物质,能有效控制呱氨托美丁的质量。     

吖啶红-高碘酸钾催化光度法测定痕量钌

研究了在H2SO4介质中,Ru(Ⅲ)催化KIO4氧化吖啶红褪色反应的特性,测定了反应级数和反应速率方程,拟定了反应的最佳条件,建立了一个测定痕量Ru(Ⅲ)的催化动力学新方法.该方法的检出限为1.47×10-5μg/mL,线性范围为0.0～0.07μg/25 mL.用于测定某些冶金产品和矿石中的钌.     

钙黄绿素荧光法测定痕量钇(Ⅲ)

研究了钙黄绿素荧光法测定Y(Ⅲ)。在pH 8.0的H3BO3-Na2B4O7缓冲溶液和表面活性剂Tween 80的存在下,痕量Y(Ⅲ)能与钙黄绿素反应形成配合物,使体系的荧光强度显著增加,体系的激发和发射波长分别为492和512nm,Y(Ⅲ)的质量浓度在0～2.0μg/mL范围内与△F成良好的线性关系,其线性回归方程为:△F=3.2648+2.384ρ(μg/mL),相关系数r=0.9961,检出限为0.023μg/mL。方法用于乙酸铈中痕量钇(Ⅲ)的测定,测定结果与ICP-AES法相符,加标回收率在96.3%～103.0%之间。     

离子色谱法测定乳糖玉米淀粉共处理物中有关物质

建立离子色谱法测定乳糖玉米淀粉共处理物中的有关物质。采用离子色谱法(安培检测器)进行测定,色谱柱为CarPac PA20分析柱,流动相为水-氢氧化钠溶液(0.25 mol/L)-乙酸钠溶液(0.25 mol/L),梯度洗脱,流量为0.4 mL/min,柱温为30℃。蔗糖、葡萄糖、半乳糖、乳糖的质量浓度在0.05～2μg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.01、0.005、0.01、0.01μg/mL。测定结果的相对标准偏差为9.2%(n=6),样品加标回收率为92.1%～103.4%。采用所建方法对9批供试品进行测定,其有关物质质量分数均不大于0.3%。该方法专属性强,灵敏度高,结果准确,可用于测定乳糖玉米淀粉共处理物中的有关物质。     

电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法测定高铁土壤中Al

采用碱熔再酸化分解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP—AES)测定高铁土壤中Al。通过逐级扩大线性范围的方式,选取测定高含量Al的合适谱线;在标准中逐级加入铁基体,考察了铁基体浓度从20μg/mL到80μg/mL时对测定Al的各谱线的干扰情况。用ICP—AES对国家标准物质GSS-1,GSS-2,GSS-3,GSS-4,GSS-5进行测定,测定值与认定值的相对误差(RE)在-0.37 %～0.31%之间,RSD(n= 5)为0.26％～0.75％ 。     

东莞市儿童血清中5种微量元素及钙含量的分析研究

测定了东莞市 1 3 89名儿童血清中锌 (Zn)、铁 (Fe)、铜 (Cu)、锰 (Mn)、铅 (Pb)及钙 (Ca)含量。结果分别为Zn (0 973± 0 2 3 8) μg/mL、Fe (1 1 0 1± 0 2 41 ) μg/mL、Cu (0 90 5±0 2 1 3 ) μg/mL、Mn (0 0 3 9± 0 0 2 0 ) μg/mL、Pb (0 0 5 3± 0 0 1 5 ) μg/mL及Ca (85 2 5 2± 1 4 795 )μg/mL,男女间没有显著差异。     

区带毛细管电泳法测定原料及其缓释胶囊中坦索罗辛

建立了区带毛细管电泳法分离测定原料药及其缓释胶囊中坦索罗辛和有关中间体的方法。采用未涂层石英毛细管(75μm i.d.×60 cm,有效长度50cm),以20 mmol/L硼砂(pH7.30)为运行缓冲液,检测波长230nm,阳极端压力自动进样10s(3.4kPa),分离电压15kV,温度25℃。坦索罗辛及其中间体在7 min中内得以基线分离,坦索罗辛在10.28~123.4μg/mL(r=0.9995),(R)-5-(2-氨基丙基)-2-甲氧苯基磺酰胺在14.99~179.9μg/mL(r=0.9993),2-(2-乙氧苯氧基)溴乙烷在8.496~101.9μg/mL(r=0.9987)范围内线性关系良好,平均回收率分别为100.9%,100.1%和99.2%,平均RSD≤2.9%。方法为坦索罗辛缓释胶囊的测定和监测其合成生产过程提供了分析手段。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定硅锆合金中的铝和钙

通过硝酸、氢氟酸和盐酸分解试样,高氯酸冒烟驱走硅和氟,最后用盐酸溶解盐类,选择Al(396.152nm)、Ca(315.887nm)作为分析谱线,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定硅锆合金中的铝和钙。研究了锆离子(0.3mg/mL)和铁离子(0.2mg/mL)共存体系中基体效应和光谱干扰对待测元素测定的影响。结果表明,该质量浓度的锆离子和铁离子对待测元素的测定结果不产生影响。铝和钙的质量浓度在10~50μg/mL,其线性相关系数均不小于0.999,方法中铝和钙的检出限分别为0.009μg/mL和0.006μg/mL。按照实验方法测定硅锆合金中的铝和钙,结果的相对标准偏差(RSD,n=10)分别为0.85%和1.4%。方法适用,结果令人满意。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定指纹中的4种磺酰脲类降糖药北大核心CSCD

分别使用棉签、滤纸采取指纹后,将棉签头剪下、滤纸剪碎,分别置于1.5mL塑料离心管,分别加入0.25,0.50mL甲醇,超声振荡3min,离心3min,上清液经0.22μm滤膜过滤后,采用ACQUITY UPLC HSS C18色谱柱(2.1mm×50mm,1.8μm)分离指纹中的格列本脲、格列美脲、格列吡嗪和格列齐,以乙腈-0.1%(φ)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。4种磺酰脲类降糖药线性范围为0.25~250ng/swab(patch),检出限(3S/N)为0.125ng/swab(patch)。加标回收率在68.0%~123%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.2%~9.5%之间。     

反相离子对色谱-蒸发光闪射法测定α-复方酮酸片中的5种有效成分

建立了反相离子对色谱结合蒸发光散射检测器同时测定α-复方酮酸片中消旋羟蛋氨酸钙(HMACa),酮缬氨酸钙(KVCa),消旋酮异亮氨酸钙(KILCa),酮亮氨酸钙(KLCa)和酮苯丙氨酸钙(KPACa)含量的方法。液相色谱条件:以乙腈-20 mmol/L乙酸铵缓冲溶液(含30 mmol/L正戊胺,pH 7.0)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.6 mL/min,柱温为35℃。蒸发光散射检测器(ELSD)漂移管温度为50℃,载气流速为1.0 mL/min。方法的线性范围为20~150 mg/L,5种物质的相关系数(r)均大于0.999,检出限分别为7.05,16.66,8.00,8.00和14.28 mg/L,样品加标回收率在87.5%~109.8%之间,相对标准偏差(RSD)均小于3.2%(n=5)。方法适用于α-复方酮酸片中5种有效成分的同时测定。     

单纯形最优化法确定硅存在时钙的测定条件

应用改进单纯形最优化法研究了利用锶-镧-十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）-盐酸、锶-镧-四乙基氯化铵-盐酸、锶-TritonX-100-盐酸3种混合试剂体系消除原子吸收分光光度法测定钙时共存硅干扰的方法。最佳条件分别为：1000μg/mL锶 1238μg/mL镧 108μg/mL CTMAB 4.05%盐酸，700μg/mL锶 1187μg/mL镧 150μg/mL四乙基氯化铵 4.63%盐酸，300μg/mL CTMAB 4.05%盐酸，700μg/mL锶 1187μg/mL镧 150μg/mL四乙基氯化铵 4.63%盐酸，300μg/mL锶 0.97% TrionX-100 4%盐酸。在以上3种条件下，100μg/mL硅不干扰钙的测定，钙的回收率为92.3%-106.0%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定高铁土壤中的铝

采用碱熔再酸化分解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定高铁土壤中的铝(Al)元素。通过逐级扩大线性范围的方式,选取测定高含量Al的合适谱线;在标准中逐级加入铁基体,考察了铁基体浓度从20μg/mL到80μg/mL时对测定Al的各谱线的干扰情况。用ICP-AES法对国家标准物质GSS-1、GSS-2、GSS-3、GSS-4、GSS-5进行测定,测定值与认定值的相对误差(RE)在-0.37%～0.31%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.26%～0.75%,获得了满意结果。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定指纹中的4种磺酰脲类降糖药

分别使用棉签、滤纸采取指纹后,将棉签头剪下、滤纸剪碎,分别置于1.5mL塑料离心管,分别加入0.25,0.50mL甲醇,超声振荡3min,离心3min,上清液经0.22μm滤膜过滤后,采用ACQUITY UPLC HSS C18色谱柱(2.1mm×50mm,1.8μm)分离指纹中的格列本脲、格列美脲、格列吡嗪和格列齐,以乙腈-0.1%(φ)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。4种磺酰脲类降糖药线性范围为0.25~250ng/swab(patch),检出限(3S/N)为0.125ng/swab(patch)。加标回收率在68.0%~123%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.2%~9.5%之间。     

间氯偶氮安替比林光度法测定球化剂中钙

用间氯偶氮安替比林作显色剂,在0.1mol·L~(-1)氢氧化钠介质中,吸光光度法测定球化剂中钙.该显色剂与钙所形成的络合物最大吸收波长为625nm,表观摩尔吸光系数为1.5×10~4,钙量在0～40μg/25ml范围内符合比耳定律.方法适宜测定球化剂1%～5%钙含量.     

HPLC法测定苦参碱阴道凝胶中的有关物质

用HPLC法测定苦参碱阴道凝胶中的有关物质，采用ODS色谱柱，以pH=4．0的0．25％(体积分数)磷酸缓冲溶液-三乙胺-乙腈(体积比为96：0．2：4)为流动相，流速为1．0mL／min，检测波长为210nm，苦参碱的浓度为0．786～1．834μg/mL时与色谱峰面积有良好的线性关系，相关系数为0．9994。有关物质含量测定结果稳定，相对标准偏差为2．33％。