一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略

报道了一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略。首先由N-苄基炔丙胺与对氯苯异氰酸酯经过亲核加成反应合成了芳基取代的炔丙基脲(关环前体)，产率为94.9%；采用更为绿色的InCl₃、ZnI₂为反应试剂，芳基取代的炔丙基脲再经过O-环化异构化反应，合成出对应的恶唑烷-2-亚胺，反应条件为二氯甲烷作溶剂，室温条件下，反应过夜，最终得到较好的产率和收率，产率最高可达81.3%。该工作可为具有恶唑烷-2-亚胺骨架的天然产物的全合成提供一条可选的策略。     

N，N′-二（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）-1，6-己二胺合成研究

采用超声波辐射使2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮(俗称三丙酮胺)和己二胺在室温条件下发生亲核加成反应，加成产物经减压蒸馏脱除水分子生成西佛碱，收率达75％；然后，在55-80℃、1．9～2．0MPa条件下，以W-7型或T-4型骨架镍作催化剂，对该西佛碱氢化，得到N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6己二胺。     

KF-alumina催化下2-氨基-4-芳基-5,6-二氢化-4H-P比喃[3,2-c]喹啉-5-酮-3-羧酸酯衍生物的一步合成

以芳醛、氰乙酸酯和4-羟基喹啉-2-酮为原料，乙醇为溶剂，在KF—Al2O3催化下80℃，一步合成了2-氨基-4-芳基-5，6-二氢化-4H-吡喃[3，2-c]喹啉-5-酮-3-羧酸酯衍生物，和其它方法相比，具有反应条件温和，容易操作和产率高等优点，产物4a的结构通过X单晶衍射分析确证．     

2-芳基-2-吗啉醇的合成

醇胺分别与2-溴-4′-甲氧基苯乙酮、2-溴-3′-氯苯丙酮、2-溴-4′-苄氧基苯基丙酮、2-溴-4′-苄氧基苯戊酮、6-甲氧基-2-溴乙酰基萘和6-甲氧基-2-(2-溴丙酰基)萘反应,合成相应的2-芳基-2-吗啉醇(产率80.7%～97.5%)及其盐酸盐.其结构经1H NMR,IR,MS确证.     

Mg(ClO4)2催化2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑与β-环己二酮的缩合反应

在Mg(ClO4):催化下,2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑代替传统的芳香醛与β-环己二酮在乙腈介质中进行缩合反应生成氧杂葸,反应时间为5～6 h,产率75%～86%.该方法具有操作简便、反应时间短及产率高等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.在没有催化剂的体系中,反应生成的是氧杂蒽开环产物.     

5,5-二苯基-2-硫代海因及其S-取代衍生物的绿色合成

以苯偶酰和硫脲为起始原料,在氢氧化钠水溶液中,合成了5,5-二苯基-2-硫代海因;再以5,5-二苯基-2-硫代海因为起始原料,与氯乙酸钠反应,在水相中合成了S-羧甲基-5,5-二苯基-2-硫代海因,考察了硫脲、氢氧化钠和水用量对合成5,5-二苯基-2-硫代海因产率的影响。考察了5,5-二苯基-2-硫代海因用量对合成S-羧甲基-5,5-二苯基-2-硫代海因产率的影响。确定了较佳工艺路线。产品结构经IR、1H NMR、13C NMR及质谱进行了表征。     

E-、Z-2-(1-咪唑基)-O-（α-甲基对卤苄基）-2′，4′-二氯苯乙 酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以2,4-二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料,分别合成E-、Z-2-（1-咪唑基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟(ⅠE、ⅠZ)和对卤-α-氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,ⅠE和ⅠZ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E-、Z-2-（1-咪唑基）-O-（α-甲基对卤苄基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物,产率为52.0%～60.0%,并经元素分析、IR和1HNMR进行了表征。     

氯化铝高效催化合成1-(1-酰胺基)烷基-2-萘酚类化合物

无溶剂条件下,氯化铝可有效催化2-萘酚、醛和胺/尿素三组分"一锅法"合成1-(1-酰胺基)烷基-2-萘酚.考察了溶剂条件和催化剂用量对产率的影响.与已报道的方法相比,该方法具有反应时间短、产率高、实验操作和后处理步骤简单等优点.     

(R)-2-硫代四氢噻唑-4-羧酸及其酯的合成

L-半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳, 氢氧化钠在硝酸铅存在下进行成环反应得到(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸产率76% , 后者与 醇在硫酸铁水合物催化下反应得到(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸酯, 产率40～82% .     

无溶剂、无催化剂条件下5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-二甲基- 1,3-二氧六环-4,6-二酮的合成

在无溶剂和催化剂条件下,由芳香醛、吲哚、丙二酸亚异丙酯的三组分缩合反应,制备了5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮,产率为70%～85%,产物结构经1H NMR,IR确证.     

Synthesis of Herbicides Using Polymer Supported 2, 4-Dichlorophenoxy Acetic Acid Anion

2, 4-Dichlorophenoxy acetic acid anion supported on anion exchange resin (Tulsion A-27 Chloride form) was treated with appropriate dihalide in acetonitrile at 25°C or 80 – 85°C to give corresponding diesters of 2, 4-dichlorophenoxy acetic acid as effective herbicides.

     

A study of interaction of cationic dyes with anionic polyelectrolytes

The interactions of Acridine Orange with Sodium Alginate and Pinacyanol Chloride with Heparin have been investigated by spectrophotometric method. The polymers induce metachromasy in the dye as evidenced from the considerable blue shift in the absorption maxima of the corresponding dyes. The interaction constant and thermodynamic parameters of polymer–dye interactions have been determined. The effect of additives such as alcohols, and urea on the reversal of metachromasy has been studied. The data has been used to determine the stability of the metachromatic complex and the nature of binding. The thermodynamic parameters of interaction revealed that binding between Acridine Orange and Sodium Alginate involved only electrostatic forces while that between Pinacyanol Chloride involved both electrostatic and hydrophobic forces. The reversal studies using surfactants indicated the involvement of both electrostatic and hydrophobic forces in binding. Based on the results it can be concluded that Pinacyanol Chloride is more effective inducing metachromasy than Acridine Orange.     

Das Solvosystem Phosphoroxychlorid

Zusammenfassung Verschiedene metalle werden auf ihre Brauchbarkeit als Elektrodenmaterial für potentiometrische Titrationen in Phosphoroxychlorid geprüft. Das Verhalten saurer Chloride in Phosphoroxychlorid gegenüber Tetraäthylammoniumchlorid wird auf potentiometrischem Wege untersucht. Die erhaltenen Titrationskurven werden diskutiert und zur näherungsweisen Ermittlung der relativen Acidität gelöster Chloride herangezogen.Mit 5 Abbildungen     

Graphene-based Disposable Electrochemical Sensor for Chlorhexidine Determination

In this work, simple, reliable, eco-friendly, and quantitative electrochemical sensors were developed to detect chlorhexidine Digluconate (CHX) in a variety of dosage forms, including mouthwashes and intimate douches, as well as chlorhexidine in spiked human saliva. Without any sample pre-treatment or extraction processes, CHX was measured in colored aqueous formulations. Based on carbon screen-printed electrodes, two potentiometric sensors (sensors I and II), utilizing graphene nanocomposites (Gr-NC), were designed (SPEs). An ionophore, 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin, was doped into the Poly Vinyl Chloride (PVC) polymeric membrane to improve sensor selectivity.     

Das Solvosystem Benzoylchlorid I: Die Bildung wasserfreier Chloride und ihr Verhalten in Benzoylchlorid

Zusammenfassung Kristallwasserhaltige Chloride werden durch Erwärmen mit Benzoylchlorid vielfach entwässert, wobei flüchtiger Chlorwasserstoff und oberhalb 100° sublimierende Benzoesäure entstehen. Verschiedene Halogenide, Karbonate und Oxyde sowie Salze von Sauerstoffsäuren reagieren mit Benzoylchlorid zu wasserfreien Chloriden oder Oxychloriden. Die geringe Leitfähigkeit des Benzoylchlorids wird auf Eigenionisation unter Bildung von Benzoylium- und von Chloridionen zurückgeführt. Zahlreiche wasserfreie Chloride geben in Benzoylchlorid Elektrolytlösungen, wobei sie entweder saure oder basische Funktionen ausüben. Potentiometrische Titrationen mit Hilfe von Molybdänelektroden zeigen das Stattfinden von Ionenreaktionen an. Ihre Ergebnisse werden zur Festlegung der relativen Basizität löslicher Chloride in Benzoylchlorid im Bezug auf Antimon(V)-chlorid ausgewertet.Mit 3 Abbildungen     

Dampfdruckmessungen an Alkalichlorid-Gadoliniumchlorid-Schmelzen

Vapour Pressure Measurements of Alkali Chloride – Gadolinium Chloride Melts The total vapour pressures and the chemical composition of the vapours have been determined over molten mixtures of NaCl, KCl and CsCl with GdCl₃. These data were used to calculate the partial pressures of ACl, A₂Cl₂, GdCl₃ and AgdCl₄ (A = Na, K or Cs).     

氯化锂为添加剂制得的疏水聚偏氟乙烯不对称微孔膜的形态结构及其膜蒸馏性能

结合膜的形态结构研究了以 LiCl为添加剂制得的疏水 PVDF膜的膜蒸馏性能。与来用水溶液高分子添加剂制得的PVDF微孔膜相比,膜蒸馏性能有了较大提高,尤其具有更高的截留率。制得的微孔膜的蒸馏通量已接近商品膜的膜蒸馏通量,表明以LiCl为添加剂制得的PVDF疏水微孔膜是一种适用于膜蒸馏的较理想的疏水微孔膜。     

HPLC Measurement of Dansyl-Thyroxine in Femtomole Range

Abstract

The formation of fluorophores by the action of Dansyl Chloride (1-dimethylaminonaphthalene-5-Sulfonyl Chloride) with iodoamino acids has provided a highly sensitive method for the detection of these compounds in the femtomole range. A relatively simple system is described for the reaction, chromatographic separation and characterization of individual iodoamino acids.

Dansyl chloride was found to react specifically with the primary amino group. The spectral characteristics of dansyl-thyroxine showed an excitation of 295 nm and an emission of 510 nm. The fluorescence of Dansyl-T4 in the femtomole range was linear with a coefficient of determination of 0.99.     

Untersuchungen zur Photoleitung in Polyvinylchlorid

Zusammenfassung Ergänzend zu früheren Untersuchungen über elektrische Leitungsvorgänge in Polyvinylchlorid wird über Messungen zur Photoleitung in Polyvinylchlorid, unter Einfluß einer UV-Strahlung berichtet. Im einzelnen wurde im Temperaturberich >70 °C der Photostrom als Funktion der Probendicke, der Feldstärke, der Zeit und der Strahlungsintensität gemessen. Photodielektrische Messungen schließen sich an. Zum Schluß wird kurz Polyvinylchlorid als elektronischer Halbleiter diskutiert.

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Summary Supplementary to former studies of the electrical conductivity of Polyvinyl Chloride measurements of the photoconductivity in, Polyvinyl Chloride effected by UV-rays are discussed. For temperatures above 70 °C the photocurrent dependent on the thickness of the sample, on the electrical strength, on, the time and on the intensity of the rays was measured. Photodielectric measurements are added. Finally Polyvinyl Chloride is discussed as an electronic semiconductor.

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Mit 9 Abbildungen     

Cobalt (II) Chloride Catalysed Addition of Alcohols on Vinyl Ethers: A Convenient Synthesis of Mixed Acetals

Hydroxyl compounds readily add to Vinyl ethers in presence of a catalytic amount of Cobalt (II) Chloride, to give high yields of mixed acetals.