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1.
以2-氨基吡啶-3-甲醛和取代乙酰乙酸乙酯Friedlander缩合反应生成1,8-萘啶-3-基甲酸乙酯,经肼解反应得到1,8-萘啶-3-基甲酰肼为原料,对甲苯磺酸催化芳酰肼与噻吩-2-基甲醛缩合反应形成N-酰基腙中间体;该中间体不需要分离,二氯二氰基苯醌氧化条件下环合反应制备得到新型1,3,4-噁二唑衍生物,合成收率为83~91%,化合物结构经IR、~1HNMR、MS和元素分析等测试技术加以确证;初步的活性测试结果表明,目标产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌等有一定的抗菌活性。 相似文献
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氰基亚甲基三苯基胂(1)与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,生成加合产物2-三苯胂基-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯(3)通过3的水解,立体选择性地合成了3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酸甲酯[5(Z),6(E)],Z:E约为95:5.氰基亚甲基三苯基膦(7)与2亦可反应,生成加合产物2-三苯基膦叉-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯的顺式和反式异构体(8)和(9).总产率在90%左右.8与9的比例受反应介质极性的影响,若溶剂极性增大,则有利于8的生成. 相似文献
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以对苯二甲醛、丙二腈为原料, 合成对苯二甲醛单缩醛, 再与季戊四醇反应得到了2,4,8,10-四氧杂-2,9-二(4-二氰基乙烯基苯基)螺[5.5]十一烷, 经水解, 与丙二腈反应, 制备了中间体2,4,8,10-四氧杂-2-(4-二氰基乙烯基苯基)-9-(4-甲酰基苯基)螺[5.5]十一烷(3). 用乙酸酐保护的对苯二甲醛单缩醛与间苯二酚反应, 制备了杯芳烯中间体(6). 将化合物6与过量的化合物3反应, 得到中间体7, 经水解后与过量的化合物6反应, 得到了4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基-2,8,14,20-四-{(联三-(3-苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基))-(4-(2-(4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基)杯芳基)苯基)}杯芳烃螺环树形大分子化合物(9). 总收率为12.7%. 产物结构用IR, 1H NMR, 13C NMR, MS 和元素分析进行了表征, 对影响反应的因素进行了讨论. 相似文献
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N-取代基-1,2,3-三唑广泛应用于生物科学、材料化学和药物化学领域,近几年来引起了人们很大兴趣. N1-取代基-1,2,3-三唑既可由加热催化,也可通过金属诱导的(铜(Ⅰ)催化的1,4-双取代和钌(Ⅱ)催化的1,5-双取代)1,3偶极子环加成反应制备得到,然而有关N2-取代基-1,2,3-三唑的合成仍未获得太大进展.目前,高N2选择性的N2-芳基和N2-烯丙基-1,2,3-三唑的合成方法是利用大位阻的膦配体配位钯催化偶联反应.2008年,史晓东课题组报道了烷基卤化物与大体积的 C-4和 C-5双取代基的NH-1,2,3-三唑通过亲核反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑,但其应用受到底物限制.我们设想N1-烷基-1,2,3-三唑可否由N1-取代1,2,3-三唑合成,由于N1-取代基-1,2,3-三唑制备的研究较多,其合成方法将可很方便地构造N2-烷基-1,2,3-三唑化合物.鉴于此,本文对单取代三唑、未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃的反应进行了研究.首先,我们用不同取代基的N1-1,2,3-三唑与烯烃在不同的酸催化条件下进行反应,考察了酸效应对反应收率的影响,发现 TsOH做 Br?nsted酸为催化剂时,反应产率最高;而 AuCl3做 Lewis酸为催化剂时反应几乎没有加成产物生成.然后,以 TsOH为催化剂,改变三唑与烯烃的加入比例,发现加入比例为1:6时反应产率最高.当N1取代基是 Ts-时,反应产率最高.催化剂 TsOH的加入量由1当量升至2当量时,反应产率没有明显变化.由此表明,N1-1,2,3-三唑与烯烃的最佳反应条件为:催化剂为 TsOH(1当量),N1-1,2,3-三唑的取代基为 Ts,N1-1,2,3-三唑与烯烃的加入比例为1:6.在确定了最佳反应条件后,考察了三唑类底物的适用性.结果发现, N2/N1产物的比例均很高,说明该反应具有很高的N2选择性.上述研究表明, TsOH酸催化N1-对甲苯磺酰基-1,2,3-三唑与烯烃的加成反应是一种有效合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法,并通过单晶确定了最终的产物结构.单取代三唑和未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃反应合成N2-烷基-1,2,3-三唑都有很好的反应效果.本文提供了一种简单有效的合成N2-烷基-1,2,3-三唑的新方法. 相似文献
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《催化学报》2016,(8)
N-取代基-1,2,3-三唑广泛应用于生物科学、材料化学和药物化学领域,近几年来引起了人们很大兴趣.N~1-取代基-1,2,3-三唑既可由加热催化,也可通过金属诱导的(铜(Ⅰ)催化的1,4-双取代和钌(Ⅱ)催化的1,5-双取代)1,3偶极子环加成反应制备得到,然而有关N~2-取代基-1,2,3-三唑的合成仍未获得太大进展.目前,高N~2选择性的N~2-芳基和N~2-烯丙基-1,2,3-三唑的合成方法是利用大位阻的膦配体配位钯催化偶联反应.2008年,史晓东课题组报道了烷基卤化物与大体积的C-4和C-5双取代基的NH-1,2,3-三唑通过亲核反应合成N~2-烷基-1,2,3-三唑,但其应用受到底物限制.我们设想N~1-烷基-1,2,3-三唑可否由N~1-取代1,2,3-三唑合成,由于N~1-取代基-1,2,3-三唑制备的研究较多,其合成方法将可很方便地构造N~2-烷基-1,2,3-三唑化合物.鉴于此,本文对单取代三唑、未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃的反应进行了研究.首先,我们用不同取代基的N~1-1,2,3-三唑与烯烃在不同的酸催化条件下进行反应,考察了酸效应对反应收率的影响,发现TsOH做Br?nsted酸为催化剂时,反应产率最高;而AuCl_3做Lewis酸为催化剂时反应几乎没有加成产物生成.然后,以TsOH为催化剂,改变三唑与烯烃的加入比例,发现加入比例为1:6时反应产率最高.当N~1取代基是Ts-时,反应产率最高.催化剂TsOH的加入量由1当量升至2当量时,反应产率没有明显变化.由此表明,N~1-1,2,3-三唑与烯烃的最佳反应条件为:催化剂为TsOH(1当量),N~1-1,2,3-三唑的取代基为Ts,N~1-1,2,3-三唑与烯烃的加入比例为1:6.在确定了最佳反应条件后,考察了三唑类底物的适用性.结果发现,N~2/N~1产物的比例均很高,说明该反应具有很高的N~2选择性.上述研究表明,TsOH酸催化N~1-对甲苯磺酰基-1,2,3-三唑与烯烃的加成反应是一种有效合成N~2-烷基-1,2,3-三唑的新方法,并通过单晶确定了最终的产物结构.单取代三唑和未取代三唑与包括乙烯基酯在内的多种烯烃反应合成N~2-烷基-1,2,3-三唑都有很好的反应效果.本文提供了一种简单有效的合成N~2-烷基-1,2,3-三唑的新方法. 相似文献
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一种可循环使用的固相试剂:N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5), 通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备. 制备过程如下:聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3), 树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5). 酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺. 根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明, 烷基R1和酰基(R2CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为:苯基>苄基>甲基>正丁基>>H和对硝基苯甲酰基(苯甲酰基>乙酰基. 胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响. N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低. 相似文献
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The reactions of N‐dichlorophosphoryl‐P‐trichlorophosphazene Cl3PN P(O)Cl2 ( 1 ) with benzylmagnesium bromide, 2‐phenylethylmagnesium bromide, trimethylsilylmethylmagnesium chloride, n‐butylmagnesium bromide, cyclohexylmagnesium bromide, cyclopentylmagnesium bromide, tert‐butylmagnesium bromide, iso‐propylmagnesium bromide, and ethylmagnesium bromide were studied. Tri‐ and pentaalkyl phosphazenes were obtained in very poor yield from trimethylsilylmethylmagnesium chloride and cyclohexylmagnesium bromide, respectively. Trialkylphosphoryl compounds formed from benzyl‐, 2‐phenylethyl‐, and n‐butylmagnesium bromide. No phosphorus compound could be isolated from the reaction of 1 with t‐butyl‐, cyclopentyl‐, iso‐propyl‐, and ethylmagnesium bromide. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 14:413–416, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/hc.10153 相似文献
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2-(Benzotriazol-1-yl)-2H-azirines 4a-c, obtained by treatment of oximes 2a-c with tosyl chloride and aqueous KOH, were reacted with benzylmagnesium bromide or 4-methylbenzylmagnesium bromide in the presence of zinc chloride to give 2-benzyl-2H-azirines 5a-f. Potassium phthalimide and sodium salt of benzenethiol converted 2-(benzotriazol-1-yl)-2H-azirines 4a-c into novel 2H-azirines 6a-c and 7 in good yields. 相似文献
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Grignard试剂同6,6-二烷基富烯反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同6,6-二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应,生成的取代环戊二烯基负离子用(CpTiCl_2)_2O(Cp=环戊二烯基)或TiCl4配合,合成通式为Cp(C_5H_1-CRR ̄1-CH_2CH=CH_2)TiCl_2和(C_5H_4CHRR ̄1)_2TiCl_2的化合物。对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。 相似文献
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4-N,N-Dimethylaminopyridine (DMAP) as catalyst in combination with benzyl bromide was developed for the selective oxidation of methyl aromatics. DMAP exhibited higher catalytic activity than other pyridine analogues, such as 4-carboxypyridine, 4-cyanopyridine and pyridine. The sp3 hybrid carbon-hydrogen (C-H) bonds of different methyl aromatics were successfully oxygenated with molecular oxygen. The real catalyst is due to the formation of a pyridine onium salt from the bromide and DMAP. The onium salt was well characterized by NMR and the reaction mechanism was discussed. 相似文献
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α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝的量子化学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用半经验的INDO法,首次完成了α-Keggin 结构钼硅四电子杂多蓝K~ 3H~ 5[Simo^v~4-Mo^Ⅵ~8O~4~0].12H~2O量子化学计算,获得102个成键轨道和68 个反键轨道,轨道能级,键序及电荷等数据,证明了杂多酸盐还原产物杂多蓝,还原后Keggin结构阴离子中各原子上电子云密度重新分配,产生一定程度的结构畸变, 但仍保持α-Keggin结构,最高占据轨道由组成分子的各原子轨道组成,其中的桥氧(O~b'O~c)成分较多,表明O~b'O~c为分子中的主要化学活性点HOMO和LUMO为负值, 表明仍可进一步接受电子生成四电子以上的杂多蓝,Muliken分析进一步证明了还原钼原子的位置. 相似文献
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Effect of a 4-substituent in the pyridine ring upon the decomposition kinetics of benzoyl peroxide in 4-X pyridine/benzene binary mixtures(X = CH3,H,CN) has been studied. The second-order rate constant for the pyridine-induced decomposition was 2xl0-6l mol-1 s-1 and in 4-methylpyridine it was l0-5 l mol-1 s-1, a five-fold increase, whereas there was no nucleophilic attack on the peroxide oxygen atoms of benzoyl peroxide by 4-cyanopyridine. The surprisingly high increase of the radical-induced decomposition in 4- cyanopyridine might result from the attack at the nitrogen atom of the pyridine ring by the phenyl radical, the 1-phenylpyridinyl radical being stabilized by the cyano group. 相似文献
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在吡啶存在下, 由9-芴甲氧羰酰氯与四氢噻唑-2-硫酮反应得到3-(9-芴甲氧羰基)四氢噻唑-2-硫酮, 产率为78.0%。用X射线衍射法测定晶体结构, 属正交晶系, Pca21空间群, 晶体学参数:a=0.9654(2), b=2.8032(1), c=0.6069(2)nm, Z=4。分子中的C=O与C=S基团处在C(3)-N-C(4)键的同侧, 为顺式结构。用PM3分子轨道方法研究该化合物的电子结构、电荷和键序分布、前线轨道性质。 相似文献
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Treatment of a thienopyridine N-oxide with benzoyl chloride and cyanide ion (Reissert-Henze reaction) was shown to produce the corresponding cyanothienopyridine (43-84% yield in three parent systems), wherein the cyano substituent occurs alpha to the heteronitrogen atom. In further transformations (in two systems) the cyano group was converted successively to carbamoyl (66-89%),and thiocarbamoyl (3543%) functions. For 4-substituted thieno[2,3-6]pyridine 7-oxides, methyl and chloro substituents were retained on Reissert-Henze reaction, but the nitro group was replaced by CI or H. Some new TV-oxides and TV-oxide complexes are reported. 相似文献
20.
Yuji Minoura Hisashi Hironaka Toshiyuki Kasabo Yukio Ueno 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1969,7(11):3245-3255
Reaction of poly(vinyl chloride) with magnesium under various conditions was attempted, but poly(vinyl chloride) did not react with magnesium. The reactions of poly(vinyl chloride) with benzylmagnesium chloride and allylmagnesium chloride as Grignard reagents were carried out in tetrahydrofuran at reflux temperature. It was found that the chlorine atoms in the poly(vinyl chloride) were replaced by benzyl and allyl groups by the coupling reaction, and a small amount of Grignard reagent of poly(vinyl chloride) was formed by the magnesium–halogen exchange reaction. The extent of the substitution increased with increasing reaction time and concentration of the Grignard reagent. 相似文献