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本文报道了一种高效不对称催化还原潜手性二酮的方法,该方法使用的是简便易得的NaBH4和路易斯酸SnCl2现场产生硼烷,以天然的L-脯氨酸经过简单的转化所得的 (S)-(-)-α, α-二苯基-吡咯烷甲醇作为手性催化剂,该方法对大部分二酮的还原都非常有效,尤其是对1,4
二酮及1,5 二酮的还原,可以得到极好的非对映选择性和对映选择性(up to>99% e e)。还原所得的手性二醇本身是非常有效的手性催化剂同时可以转化成其它有意义的手性催化剂和辅基,而且许多天然产物中都含有手性二醇的结构单元。本文还报道了由光学活性的1,4二醇合成的1,5-二苯基吡咯烷和1,5-二苯基噻吩烷的方法,这两类化合物都是不对称合成中应用广泛的手性催化剂。 相似文献
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以8-喹啉羧酸为原料,通过8-喹啉酰氯与手性氨基醇反应或8-喹啉羧酸乙酯与氨基醇的酯交换反应制得酰胺6a-c,再经Ni-Al合金催化还原、甲磺酸催化脱水关环,合成了新型手性氢化喹啉唑啉配体2a-c.在苯乙酮的不对称催化氢转移反应的初步研究中,使用2C与RuCl2(Cymene)]2形成的手性催化剂得到71%产率和44%的e.e值. 相似文献
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N-方酰麻黄碱配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应 总被引:2,自引:0,他引:2
方酸与醇反应成方酸二酯,后者与天然麻黄碱反应得到N-方酰麻黄碱或N-方酰双麻黄碱。单N-方酰麻黄碱与脂肪胺及硫氢化钠等反应合成了C-3位含氮和含硫的系列配体。首次将这些方酰麻黄碱配体经原位制备手性恶唑硼烷催化前手性芳酮及二酮的不对称还原反应,得到化学产率和e.e.值分别为85%-98%和52.5%-87.4%的手性仲醇。新化合物的结构已IR,^1H NMR,MS和元素分析所证实,化合物4b的晶体结构用X射线射确认。 相似文献
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《Tetrahedron: Asymmetry》2006,17(5):742-749
Novel norephedrine-based chiral ligands with multiple stereogenic centers were conveniently prepared from norephedrine and N-substituted pyrrole. These novel chiral ligands were used to catalyze the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes and to chalcone in high yields and with good to high enantioselectivities. The absolute configuration of products was found to be affected by the stereogenic centers on the norephedrine part of the novel chiral ligands. 相似文献
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The design of new chiral ligands is the key in the development of transition metal catalyzed asymmetric synthesis. Many chiral diphosphine ligands have been prepared and applied in asymmetric catalytic reactions with excellent enantioselectivities. Among the chiral diphosphine ligands that have been reported, the atropisomeric C2-symmetric phosphines with a biaryl scaffold initiated by Noyori and co-workers with BINAP were found to have the widest application in the transition metal catalyze… 相似文献
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金鸡纳生物碱的金属络合物用于苯乙酮的不对称催化还原 总被引:3,自引:0,他引:3
金鸡纳生物碱的金属络合物用于苯乙酮的不对称催化还原刘湘(无锡轻工大学化工系无锡214036)李纪国张正(南京大学化学系南京210093)关键词金鸡纳生物碱手性络合物不对称还原苯乙酮分类号O643.32近10多年来,前手性酮的不对称还原反应作为制备光学... 相似文献
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The catalytic hydrogenation of benzodiazepinones using metal complexes with phosphite and phosphoramidite ligands was carried out for the first time. The mixed-ligand catalytic systems containing a chiral phosphoramidite or phosphite in combination with an achiral phosphine were shown to exhibit a higher enantioselectivity compared to catalysts containing homocombinations of chiral ligands. 相似文献
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金属催化的不对称氢化反应研究进展与展望 总被引:1,自引:0,他引:1
手性过渡金属络合物催化的不对称氢化反应是合成光学活性化合物的重要方法. 本文从手性配体及手性催化剂、不对称催化新反应、新方法和新策略三个方面简要评述新世纪以来过渡金属催化的不对称氢化反应研究领域的新进展. 从新世纪初至今, 手性单磷配体得到了复兴, 出现了如MonoPhos、SiPhos、DpenPhos等高效单齿亚磷酰胺酯配体; 磷原子手性(P-手性)配体也得到了快速发展, 如BenzP*、ZhanPhos、TriFer等已成为新的高效手性双膦配体; 螺环骨架手性配体成为新世纪手性配体设计合成的亮点, 除了SiPhos、SIPHOX、SpinPHOX等高效手性螺环配体外, 手性螺环吡啶胺基磷配体SpiroPAP的铱催化剂成为目前最高效的分子催化剂. 不对称催化氢化新反应研究也取得了突破, 如非保护烯胺、杂芳环化合物及N-H亚胺的氢化等反应都实现了高对映选择性. 自组装手性催化剂、树枝状手性催化剂、铁磁性纳米负载的可回收手性催化剂, 以及“混合”配体手性催化剂等新方法和新策略也在不对称催化氢化反应中得到了应用. 然而, 手性过渡金属络合物催化的不对称氢化研究仍然充满挑战, 也期待新的突破. 相似文献
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不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向.近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能.但是由于昂贵的手性配体(金属催化剂)分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用.因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题.为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等.许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性. 相似文献
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Thaler T Guo LN Steib AK Raducan M Karaghiosoff K Mayer P Knochel P 《Organic letters》2011,13(12):3182-3185
Sulfoxide-alkene hybrids are introduced as a new class of chiral heterodentate ligands for the Hayashi-Miyaura reaction. The synthesis of these ligands was achieved without the use of protecting groups. A chiral resolution was performed via simple column-chromatographic separation of the diastereomeric ligands. Both diastereomers proved to be excellent ligands in Rh-catalyzed 1,4-addition reactions, furnishing chiral products with high enantioselectivities and, remarkably, opposite stereoconfigurations. 相似文献