环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅶ.2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类的拉曼光谱及结构

本文报道十五种1,2-氧硼杂环戊烷衍生物及有关化合物的激光拉曼光谱。1,2-氧硼杂环戊烷的特征拉曼谱带在893～900cm~(-1)(环呼吸振动)和734～752cm~(-1)(环变形振动)范围内。根据各种化合物在815～838cm~(-1)范围内OBO变形振动谱带强度的比较,讨论了2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物形成网络状结构的可能性。化合物10的897和821cm~(-1)谱带强度比的对数ln(I_(897)/I_(821))对绝对温度倒数(-1/T)作图得到一直线,表明化合物10以两种互变异构体的互变异构平衡状态存在: 10a10b根据谱带强度随温度的变化,认为在室温下10b比10a更稳定。根据热力学原理求得两种互变异构体之间的热焓差ΔH°=6.03×10~8Jmol~(-1)。     

傅里叶变换红外光声光谱法在聚合物研究中应用——Ⅱ.定量测定组合浆料中变性聚乙烯醇

本文叙述了用傅里叶交换红外光声光谱法测定组合浆料中变性聚乙烯醇和淀粉醋酸酯混合比的快速定量分析方法。变性聚乙烯醇和淀粉醋酸酯的红外光声光谱和红外吸收光谱具有相同图谱。观察了干涉仪动镜扫描速度,扫描次数及试样用量对红外光声光谱信号强度的影响。以变性聚乙烯醇的C=O伸缩振动1570cm~(-1)作为定量分析依据。变性聚乙烯醇含量与1600～1516cm~(-1)范围内的积分强度值成线性关系。用红外光声光谱法测定混合试样中变性聚乙烯醇含量与真实值相吻合。     

以红外3100～2800cm~(-1)谱分析聚丁二烯

研究了红外3100～2800cm~(-1)谱区的聚丁二烯图谱,它是聚丁二烯的顺-1,4,反-1,4和1,2微观结构信息叠加谱区。用因素分析技术对聚丁二烯的微观结构进行了定量分析,与传统的分析方法和其它谱区的因素分析进行比较,结果显示3100～2800cm~(-1)港区的因素分析为现用方法中最佳。     

新显色剂6,8-二磺酸萘偶氮氯磺酚与铌(Ⅴ)显色反应的研究及应用

本文研究了新显色剂6,8-二磺酸萘偶氮氯磺酚与Nb(Ⅴ)的显色反应和测定条件。在酸度为0.6～3mol/L盐酸时。络合物的组成比为Nb(Ⅴ):R=1:3,摩尔吸光系数为4.42×10~4L·mol·L~(-1)·cm~(-1)。可不经分离直接测定钢铁试样中的铌。     

近红外光谱模型检测苯磺酸氨氯地平片中有效含量的研究

以12种苯磺酸氨氯地平片为研究对象,以高效液相色谱(HPLC)法准确测定出苯磺酸氨氯地平片中苯磺酸氨氯地平的有效含量为标准,利用近红外光谱技术,建立了苯磺酸氨氯地平片的近红外定量分析模型。结果表明,利用二阶导数谱图,在4070.89～4248.69cm~(-1)、4316.83～4656.56cm~(-1)、4749.74～5449.81cm~(-1)、7315.64～6942.53cm~(-1)等四个波段下,得到的样品粉末定量分析模型最优。模型的预测值与HPLC测定值的绝对误差为-0.12%～0.18%,相对误差为-3.51%～5.41%。建立了一种快速检测苯磺酸氨氯地平片含量的方法。     

天花粉蛋白的化学——Ⅴ.粉末状结晶天花粉蛋白的拉曼光谱

本文报道粉末状结晶天花粉蛋白的拉曼光谱。酰胺Ⅰ和酰胺Ⅲ的振动谱带在1680和1250 cm~(-1)。骨架C_α—C—N的振动谱带在965 cm~(-1)。苯丙氨酸残基的特征谱带在1010和1620 cm~(-1)。酪氨酸残基的特征谱带在845和862 cm~(-1)。色氨酸残基的特征谱带在765 cm~(-1)。酰胺Ⅰ和Ⅲ的谱带中,B折叠和无序结构的特征较为明显。表征无序结构的965 cm~(-1)谱带很弱。     

液晶的激光拉曼光谱研究——Ⅰ.十九种液晶的固相激光拉曼光谱

本文报道联苯、联苯酯、单酯、双酯、Schiff碱和氧化偶氮苯型十九种液晶化合物的固相激光拉曼光谱,讨论了2300～400 cm~(-1)范围内基团的特征谱带归属以及光谱与结构之间的关系.     

微波消解试样-火焰原子吸收光谱法测定茶叶中铅和铜

采用浓硝酸-过氧化氢(体积比5比1)混合酸对茶叶试样进行消解,用火焰原子吸收光谱法测定其中铅和铜的含量。对消解酸体系、仪器工作条件进行了优化。铅的质量浓度在0.95～3.80mg·L~(-1)、铜的质量浓度在0.108～0.864mg·L~(-1)范围分别与其吸光度呈线性关系,检出限(3σ)分别为18.3,15.9μg·L~(-1)。方法用于分析茶叶试样,铅和铜加标回收率分别为98.8%～102.4%和93.3%～100.0%之间。     

2-[2′-苯并噻唑偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铝的显色反应研究

本文合成了新的显色试剂2-〔2’-苯并噻唑偶氮〕-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,并研究了与铝的显色反应.在CTMAB存在下,铝与试剂于pH7.0～8.0的缓冲溶液中形成稳定的深紫红色络合物,组成为Al(Ⅱ):R=1:2表观摩尔吸光系数为1.46×10~5L·mol_(-1)·cm~(-1).铝浓度在0～5.0 μg/25mL范围内符合比尔定律.该方法灵敏度高,选择性好,并用于测定低合金钢、稀土硅镁合金和硅铁等试样中的微量铝.     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅷ.用拉曼光谱研究2,2′-烷撑二氧基链结构对2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物互变异构的影响

前文报道了用拉曼光谱证明2,2′-乙撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)具有环状和网络状结构的两种互变异构体,分别由1,2-氧硼杂环戊烷基的环呼吸振动谱带(897m~(-1))和OBO变形振动谱带(821cm~(-1))所表征。在15～100℃之间,互变异构平衡符合Van't Hoff方程,即ln K_c～-1/T为直线。两种互变异构体之间的热焓差ΔH~0=6.03×10~3J/mol。本文报道用拉曼光谱研究2,2′-烷撑二氧基的链结构对2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物互变异构化的影响。     

高顺式聚丁二烯的低温红外光谱

在聚丁二烯(PBD)的微结构分析中人们多采用738cm~(-1)吸收带作为顺式结构分析峰,而该吸收带随分子链构象和微结构序列分布的变化却未曾有详细研究。本文考察了高顺式PBD结晶前后的红外光谱变化,特别是738cm~(-1)带的变化,并用分子链构象的变化给予了解释。试样是日本BR-01胶,顺式含量经~(13)C-NMR测定为96.6％,胶样配成约2％的CS_2溶液,在KBr晶片上涂膜,红外灯下除去溶剂,用DIGILAB FTS-20E型红外光谱仪记录光     

四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱

本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm~(-1)的红外光谱和1700～100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.     

甲氧基苯并噻唑偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及与钴的显色反应研究

合成了新显色试剂7-[6-甲氧基-(2-苯并噻唑偶氮)]-8-羟基喹啉-5-磺酸.该试剂在弱酸性(pH5.0)条件下,在有非离子表面活性剂存在时,与钴形成紫红色的络合物.其最大吸收波长λ_(max)=560nm,表观摩尔吸光系数为6.17×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).钴含量在0～8μg/10ml范围内服从比耳定律.应用拟定的方法测定了维生素B~(12)等试样中的钴,结果满意.     

Rh(acac)(CO)2的振动光谱及其简正坐标分析

Rh(acac)(CO)_2是烯烃氢甲酰化、氢硅化及一氧化碳加氢反应重要催化剂.晶体具有红绿二色性·在4000至80cm~(-1)范围测定了其红外和拉曼光谱;采用简化的一般价力场(SGVFF),对观测谱带进行了简正坐标分析。1 实验方法Rh(acac)(C0)_2按文献方法合成,并重结晶。红外光谱:用CsI压片在P-E 983G红外光谱仪上测试了4000～180cm~(-1)范围内的光谱,分辨率2cm~(-1).550～80 cm~(-1)波段在Digilab FTS-20E/D-V真空型傅氏光谱仪上得到。     

可见光下掺Fe3+A-TiO2粉体对茜素红的催化降解

用水热法制备了(掺杂)TiO_2粉体试样,利用红外光谱仪(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对产物进行了表征。探索在可见光下用(掺杂)TiO_2催化降解茜素红的效果,研究茜素红初始浓度、pH、催化剂用量、掺Fe~(3+)量、光照时间等因素的影响。结果表明:试样中出现3400、1636 cm~(-1)的吸收峰,说明它含有大量—OH;粉体为锐钛矿型即为A-TiO_2;试样由诸多细小的纳米晶定向聚集生成,八面体型纳米晶呈现复杂3D花状结构,花状结构的直径2.5μm左右,纳米晶体的长度1～1.5μm,形成八面体晶体的三角形边长100～200 nm;TiO_2光催化降解茜素红的最佳条件:茜素红溶液初始浓度1.5 g·L~(-1)、调节溶液的pH为4.0、自制掺Fe~(3+)量5%(摩尔分数)的A-TiO_2用量0.502 g·L~(-1)、恒温14℃、60 W白炽灯,光照时间45 min,茜素红降解率87.22%。用自创技术制备的掺杂TiO_2粉体有较高的光催化性能。     

青蒿素和类似过氧化合物的过氧基团振动频率的确认

青蒿素(arteannuin)是中药青蒿中抗疟的有效成分,它是一种含有过氧基团的新型倍半萜内酯,在红外光谱中的强吸收谱带831,881,1115cm~(-1)为过氧基团的特征振动频率.Philpotts等对870cm~(-1)附近的强红外吸收谱带为过氧基团振动频率曾提出疑点,特别是叔过氧基团化合物,它在800～900cm~(-1)范围内产生的强谱带归属于一C—O—基团的振动.而且过氧基团两侧取代基结构不同也将影响谱带的改变,拉电子基团会导致振动频率的波数增大,而推电子基团则使频率向低波数位移.本文用激光拉曼光谱并辅以红外光谱进行研究,比较了700～900cm~(-1)各谱带的谱型,相对强度和退偏振比等数据,并排除了倍半萜环振     

线性低密度聚乙烯/橡胶共混体系的相容性研究

本文用FTIR-ATR方法考察了线性低密度聚乙烯与天然橡胶(NR)及丁苯橡胶(SBR)两个共混体系,发现NR的835cm~(-1)和SBR的964cm~(-1)两个吸收峰因与聚乙烯共混而增高变窄,说明聚乙烯的非晶链段和橡胶分子之间存在一定程度的相互作用。     

离子排斥色谱法测定化妆品中硼酸

化妆品试样经水提取,采用离子排斥色谱法测定化妆品中硼酸的含量。以IonPac ICEBorate(250mm×9mm,7.5μm)排斥色谱柱为离子交换柱,以3mmol·L~(-1)甲烷磺酸(MSA)-60mmol·L~(-1)甘露醇混合溶液为淋洗液,采用非抑制电导器检测。硼酸在0.12～20.0mg·L~(-1)范围内呈线性范围,方法的检出限(3s)为0.85mg·kg~(-1)。方法用于化妆品试样中硼酸的测定,平均加标回收率在93.2%～103.5%之间,相对标准偏差(n=6)在2.4%～5.9%之间。     

矿泉水中痕量Te(Ⅳ,Ⅵ)吸光光度分析

利用阿拉伯树腾对Ⅰ—Te(Ⅳ)孔雀绿缔合物有很好的增敏作用,拟定了测Te(Ⅳ)的方法,灵敏度高(ε_(660)=5.61×10~-L·mol~(-1)·cm~(-1)),对比度大(△λ=210nm),己用于氧化铋等试样中痕量Te(Ⅳ)的测定。在此基础上研究了Te(Ⅵ)定量还原成Te(Ⅳ)的条件,并拟定了不经分离测定样品中Te(Ⅳ)和Te(Ⅵ)的方法,Te(Ⅳ)和Te(Ⅵ)在0～15.0μg╱50ml符合比耳定律。方法已用于多种矿泉水中痕量碲的价态分析。标准加入的回收率在89.0％～112.0％之间。方法简便、可靠。     

分子动力学模拟研究外电场对咪唑类离子液体振动谱的影响（英文）

本文利用分子动力学模拟研究了外电场对咪唑类离子液体1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(EMIMPF6)从0到4000cm~(-1)范围内振动谱的影响。研究结果表明,在没有外电场时利用分子动力学模拟计算得到的从400到4000 cm~(-1)的振动带可以重现实验测得的谱。当外电场从0到9 V?nm~(-1)变化时,在50.0和199.8 cm~(-1)处的振动带强度持续增强然后趋于饱和,而从400到4000 cm~(-1)的振动带强度明显减弱并最终消失。此外,在外电场从0变到2 V?nm~(-1)时,50.0 cm~(-1)的振动带红移了16.7 cm~(-1),然后当外电场变化到3 V?nm~(-1)及更大时,该振动带红移增大到33.3 cm~(-1)。在外电场从0变到3 V?nm~(-1)时,3396.6 cm~(-1)的振动带红移大约16.7 cm~(-1),然后当外电场增大到4 V?nm~(-1)甚至更大时,该振动带红移33.3 cm~(-1),但是从0到4000 cm~(-1)的其他振动带的位置几乎没有变化。基于对模拟结果和先前报道文献的进一步分析,对于50.0 cm~(-1)的振动带,增加的外电场增强了阳离子和阴离子之间的极性使阳离子和阴离子间的偶极矩增大,因此该振动带的强度不断增大然后达到饱和。对于199.8 cm~(-1)的振动带增加的外电场增强了乙基链的扭转,使该振动带的强度增大并达到饱和。对于从400到4000 cm~(-1)的其他振动带,增加的外电场使EMIMPF_6中的阳离子和阴离子的取向更一致,并且可以推测这种更一致的取向可能会削弱振动带的强度甚至使它们消失。50.0 cm~(-1)处振动带的红移可能是由于外电场破坏了EMIMPF_6内部的静电场分布进而减弱了阳离子和阴离子间的相互作用。3396.6 cm~(-1)处振动带的红移可归功于外电场减弱了氮原子与阳离子咪唑环上酸性氢原子间形成的氢键的拉伸振动。对于其他的振动带,由于官能团固有的拉伸、弯曲、转动振动不受外电场的影响,外电场没有改变振动带的位置。