β-二酮二氰乙基化合物的酮解反应

甲基酮与丙烯腈反应可以得到一氰乙基、二氰乙基或多氰乙基化产物。据文献报道,丙酮与丙烯腈反应可以得到少量的4-乙酰基庚二腈,产率约为3.7％,其他4-酰基庚二腈的合成方法还未见报道。我们发现由β-二酮的氰乙基化反应得到的β-二酮二氰乙基化产物1a～c,在碳酸钠水溶液中酮解可以得到4-酰基庚二腈2a～c,产率为59～82％。如果1a～c在氢氧化钾水溶液中水解,则得4-酰基庚二酸3a～c。2a～c与2,4-二硝基苯肼反应得到了相应的苯腙4a～c,2a～c经KOH水解亦得3a～c。     

聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铂配合物的合成与催化性能

γ-氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈反应，得到γ-(β-氰乙基)胺丙基三乙氧基硅烷。后者用气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，合成了聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铂配合物。研究了它对不饱和烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性。     

蒽单元和1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元构建的三组分荧光传感器与汞(II)的反应及其在离子液中的荧光性质

4,5-二(2’-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮在甲醇钠的作用下消除一个氰乙基,形成1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单钠盐,再与9,10-二(氯甲基)蒽反应生成由两个1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮(DMIT)单元和一个蒽单元构建的新型三组分荧光传感器.这种新的荧光分子传感器与乙酸汞(II)的反应,却生成具有强荧光的二乙酸蒽-9,10-二甲酯(4)和双(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮-4,5-二硫)Hg(II)配合物(5),利用化合物4的强荧光性质可以选择性识别Hg(II).还在离子液中研究此荧光分子传感器特殊的荧光行为,实验结果表明随着离子液量的增加,溶液的荧光显著增强.     

β-甲基-β-甲氧羰基乙基三氯化锡及其配合物的酯交换反应研究

报道了β-甲基-β-甲氧羰基乙基三氯化锡及其二苄基亚砜、六甲基磷酰胺配合物和醇的酯交换反应, 合成了一系列的β-甲基-β-甲氧羰基乙基三氯化锡及其配合物, 利用元素分析、IR、^1H NMR对其结构进行了表征, 并提出了分子内Lewis酸催化的酯交换反应机理。     

β-氰乙基化合物的环合反应

丙烯腈和具有活泼氢的有机或无机物进行的反应叫作氰乙基化反应: R—H+CH_2=CH—CN→R—CH_2—CH_2—CN 近二十年来对这一类型反应的研究有较大进展,且已出有专著。氰乙基化反应的产物——β-氰乙基化合物已广泛应用于医药品等有机合成方面,某些氰乙基化合物可能有植物生长素的作用。由于β-氰     

新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二（乙酰基-3-苯甲酰基）咔唑（H2L）及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu^3＋与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,还有445nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L^＊→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。     

α-甲基-β-烃基六氢吡啶的合成

从α-烃基乙酰乙酸乙酯开始,经氰乙基代反应,再水解得相应的γ-氰基酮。酮用钠和丁醇还原环化行一系列的α-甲基-β-烃基六氢吡啶,还原的产率不高。主要的副产物是6-氨基己醇-2的3-烃基衍生物。α-烃基-α-氰乙甚乙酰乙酸乙酯的水解副产物——液体的γ-氰基酸,在加热时析出固体,这些固体证明是α-烃基戊二酰亚胺,系由相应的γ-氰基酸加热重排而成。这一反应可用于检定γ-氰基酸。     

几种新手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备及手性位移效果研究

报道了几种新手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备. 进行了配合物手性位移效果试验初步探讨了手性β-二酮的结构及一般作用机理.以及结构对手性位移效果的影响     

β-二酮、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

为了寻找新的发光材料并研究β-二酮对稀土配合物发光性能的影响, 我们合成了一个新的β-二酮配体: 1-苯 基-3-(对苯乙炔苯基)-1,3-丙二酮(HPPP), 并用HPPP、邻菲罗啉(phen)分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 合成了两个新的三元稀土配合物: Eu(PPP)3phen和Tb(PPP)3phen, 通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征. 研究了配合物的荧光性质, 发现β-二酮配体对配合物的发光有较大影响, 通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

三氯化铟催化合成β-二酮亚胺

三氯化铟(InCl3)催化β-二酮和胺的缩合反应,合成了β-二酮亚胺配体及其配合物,其结构经1HNMR和MS表征。     

4-异丁酰基庚二酸及3,3-二氰乙基-2,4-己二酮的环合反应

等由酮的一氰乙基化产物水解后得到的δ-酮酸,在大量乙酐或者乙酰氯存在下合成了不饱和δ-内酯.我们用4-异丁酰基庚二酸(1)在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流5h得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素(2).     

嘧啶的研究:4-甲基-5-乙基2,6-二甲氧基嘧啶对硷的反应

1.鹼作用於4-甲基-5-乙基-2,6-二甲氧基嘧啶,生成2-甲氧基-5-乙基-6-甲基-4-酮-3,4-二氫化嘧啶。 2.乙醇氨作用於2-甲氧基-5-乙基-6-甲基-4-酮-3,4-二氫化嘧啶,生成2-氨基-5-乙基-6-甲基-4-酮-3,4-二氫化嘧啶。     

手性铜催化剂催化的α-重氮酮的环化反应

首次用手性(β-二酮)-铜配合物Cu(dcm)2来催化α-重氮酮的分子内环化反应,获得很高的化学产率和中等程度的光学收率,并考察了底物结构对反应的化学产率和光学收率的影响.     

钐与噻吩甲酰三氟丙酮、8-羟基喹啉三元配合物的合成及其醛化活性的研究

稀土金属β-二酮螯合物作为一种发光材料和核磁位移试剂引起了人们的极大兴趣。有关三元配合物的合成与性质研究报道较多,但有关稀土三元配合物催化烯烃醛化反应尚未见报道。本文报道了钐与噻吩甲酰三氟丙酮、8-羟基喹啉三元固体配合物的合成、表征及其在烯烃醛化反应中的催化活性研究。1 实验部分     

5-(2’-羧乙基)-6-烷基-3,4-二氢吡喃酮的合成

吡喃酮是许多天然产物的结构单元,我们曾由4-异丁酰基庚二酸在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素.本文由二氰乙基-β-二酮进行酮解水解反应得到4-酰基庚二酸1_(a-c)。 在过量醋酸酐、乙酰氯存在下由1_a、1_c为底物进行反应没有得到双环的香豆素衍生物.其产物和单纯以乙酐为缩合剂时的产物2_a、2_c相同,产率分别为68％、63％。2_c可在硫酸铁催化     

10,9-硼氧杂菲-10-β-二酮衍生物的合成、性质与结构

10-羟基-10,9-硼氧杂菲与乙酰基丙酮;1-二茂铁基-1,3-丁二酮,苯甲酰基丙酮,二苯甲酰基甲烷和乙酰基乙酰基苯胺在苯中等摩尔反应生成具色双齿螯合物1、2、3、4和无色分子配合物5.它们的结构由红外光谱、质子核磁共振光谱、质谱及单晶X-射线衍射分析所证实。结果表明:当β-二酮的β-碳原子上连有烷基、茂基(夹心结构)和苯基时,β-二酮通过氧原子与硼配位生成螯合物,这些螯合物因配体骨架π电子的广泛离域而具色,且螯合物的颜色随β-碳原子上苯基和夹心结构的引入而加深.当β-二酮的β-碳原子上连有胺基时,β-二酮通过胺基氮原子与硼键合得到无色分子配合物,并在酰胺端羰基与硼羟基之间存在弱氢键.     

3,4-二氫化雜二氮[1,3]萘-酮-[4]Ⅰ.3-(ω)-二烷氨基-烷基)-3,4-二氫化雜二氮[1,3]萘-酮-[4]的合成

隣氨基苯甲酸与N-(β-二乙氨基-乙基)-甲酰胺或N-(δ-二乙氨基-α-甲基-正丁基)甲酰胺缩合,分别形成3-(β-二乙氨基-乙基)3,4-二氢化杂二氮[1,3]萘-酮-[4]与3-(δ-二乙氨基-α-甲基-正丁基)3,4-二氢化杂二氮[1,3]萘-酮-[4]。 5-氯代-隣位氨基苯甲酸舆N-(β-二乙氨基-乙基)-甲酰胺或N-(δ-二乙氨基-α-甲基-正丁基)-甲酰胺缩合,分别形成6-氯代-3-β-二乙氨基-乙基-3,4-二氢化杂二氮[1,3]-萘酮-[4]及6-氯代-3-(δ-二乙氨基-α-甲基-正丁基)-3,4-二氢化杂二氮[1,3]萘酮-[4]。     

TTF单元与苯单元构建的新型TTF环蕃的合成和性质

以4,5-二(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮为原料经甲醇钠消除一个氰乙基生成4-(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的单钠盐, 生成的单钠盐再与1,4-二(氯甲基)苯反应生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮). 接着在乙酸汞的作用下生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮), 此化合物在亚磷酸三乙酯的作用下发生偶联反应, 生成由TTF单元和苯单元构建的新型四硫富瓦烯环蕃和另一种四硫富瓦烯衍生物. 并分别通过循环伏安法和化学氧化法对它们及其导电复合物的电化学性质和紫外光谱进行了研究. 还研究了这种新型四硫富瓦烯环蕃在金纳米颗粒表面自组装行为.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5镉配合物的合成和晶体结构

1苯-基-3甲-基-4苯-甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)是一类含有氮杂环的β-二酮螯合剂,现在已经广泛应用于金属离子的分离和分析[1-4]。它与许多金属离子生成的配合物的生物活性明显增强,显示了广谱的抗菌、抗病毒和抗肿瘤等性质,引起了化学家对它与金属离子的配位作用以及配合物的晶     

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇的间氯过氧苯甲酸氧化反应

研究了13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇与间氯过氧苯甲酸的氧化反应, 得到了9β-羟基-11酮化合物和一个未知化合物9α-过氧甲氧基-11-酮化合物。推测了反应机理, 讨论了未知物的化学结构和构型。