两种芳香β-二酮化合物的合成及表征

β-二酮化合物是一类重要的有机合成中间体,β-二酮化合物分子内酮式-烯醇式之间的异构化转变赋予其许多独特的光化学和配位化学性质。关于酮式-烯醇式之间的互变关系有许多研究[1,2,3],借助于其光致互变异构的光化学性质,β-二酮化合物可广泛地用作光稳定等功能材料[4]。同时,     

几种β-二酮化合物及其互变异构体的光谱

合成了 6种β-二酮化合物 :1 ,3-二 (4 -硝基苯基 ) -1 ,3-丙二酮 ,1 -(4 -硝基苯基 ) -3-(3-硝基苯基 ) -1 ,3-丙二酮 ,1 ,3-二 (3-硝基苯基 ) -1 ,3-丙二酮 ,1 ,3-二 (4 -氨基苯基 ) -1 ,3-丙二酮 ,1 -(4 -氨基苯基 ) -3-(3-氨基苯基 ) -1 ,3-丙二酮和 1 ,3-二 (3-氨基苯基 ) -1 ,3-丙二酮 .采用多种光谱法对其结构进行了鉴定 .测量了不同溶剂中β-二酮化合物的酮式含量 ,给出了酮式 -烯醇式异构化平衡常数和烯醇式异构体的存在比例     

几种β-二酮化合物互变异构体的光谱性质研究

合成了5种不同结构的β-二酮化合物,采用电喷雾质谱、紫外光谱、红外光谱和核磁共振法对其结构进行表征,并讨论了它们的酮式-烯醇式互变异构现象.结果表明,β-二酮分子内酮式-烯醇式的互变异构平衡明显受取代基影响,它们的酮式-烯醇式互变异构体含量完全不同.在固态和CDCl3溶液中,其中2种β-二酮化合物(a1,a2)中主要以烯醇形式存在,仅含有少量的酮式结构;而2种α-取代β-二酮(b1,b2)由于烯醇异构体的空间位阻效应,不能以分子内氢键形成烯醇六元环,全部以酮式结构形式存在;另外,由于强吸电子基团-CF3的作用,使得β-二酮(c)全部以烯醇形式存在.     

水相中N-溴代丁二酰亚胺氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮

以水作溶剂,在氢氧化钠存在下,N-溴代丁二酰亚胺能有效氧化β-紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、β-大马酮、β-环柠檬醛,一步法转化为相应的4-氧代产物,产率适中.     

重氮苯基β-二酮的合成及互变异构体研究

在NaOAc弱碱性条件下,进行偶合反应把重氮基引入到β-二酮分子中,合成了一种新的含重氮苯基β-二酮化合物——重氮苯基[1-(4-对苄氧基苯基)-1,3-二酮],通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析对其结构进行了确证.结构分析表明,这种β-二酮化合物(Ⅰ)在氯仿溶液中是以腙式结构存在,同时存在互变异构,且腙式结构(Ⅲ)与腙式结构(Ⅱ)的物质的量比n(Ⅲ)∶n(Ⅱ)=1∶2.     

纳米Au/ZSM-5催化剂的制备及其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能

利用硝基甲烷还原法制备了一系列不同粒径的纳米Au颗粒,用浸渍法担载于ZSM-5分子筛上制得Au/ZSM-5催化剂,并考察了其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能.结果发现,该催化剂可以有效地催化分子氧氧化β-紫罗兰酮生成5,6-环氧-β-紫罗兰酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、4-羟基-β-紫罗兰酮以及少量的二氢猕猴桃内酯,这些产物均是优质的香料及其前体.与传统的铬盐催化剂相比,本文制备的催化剂可选择性地将β-紫罗兰酮氧化为环氧化合物,并且反应后催化剂容易分离.详细探讨了不同载体、氧化剂、溶剂、反应温度和反应时间对β-紫罗兰酮氧化反应的影响.结果表明,催化剂的催化性能与担载金的颗粒大小密切相关,同时溶剂的性质也对反应有明显影响.以氯仿为溶剂时催化剂催化性能最好.催化剂循环使用五次仍具有较高的催化活性.     

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(XXXVI)──β,β-1,3-亚丙二流基-α,β-不饱和芳酮与Grignard试剂加成物的硅胶催化分解反应

以β，β-1，3-亚丙二硫基-α，β-不饱和芳酮2与烯丙基或等基Grfenard试剂可选择性地进行1，2-加成得醇3、4，在硅胶G的催化下，醇3、4可分解生成β，γ-不饱和芳酮5、6．并对该分解反应的机制进行了初步探讨．     

双-[一氰乙基化β-二酮基]合铜Ⅱ的合成及其性质

本文通过一氰乙基化β-二酮与醋酸铜作用合成了五个双-[一氰乙基化β-二酮基]合铜(Ⅱ)配合物,并进行了元素定量分析,红外光谱分析、紫外光谱分析,这些配合物是未知的新的配合物。     

β-二酮、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

为了寻找新的发光材料并研究β-二酮对稀土配合物发光性能的影响, 我们合成了一个新的β-二酮配体: 1-苯 基-3-(对苯乙炔苯基)-1,3-丙二酮(HPPP), 并用HPPP、邻菲罗啉(phen)分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 合成了两个新的三元稀土配合物: Eu(PPP)3phen和Tb(PPP)3phen, 通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征. 研究了配合物的荧光性质, 发现β-二酮配体对配合物的发光有较大影响, 通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

N-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑的合成

从咔唑的分子设计出发,合成了未见文献报道的双β-二酮——N-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑(3),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。研究了3的电子吸收光谱。     

反式-β-大马酮香料的分离与波谱鉴定

以1,3-戊二烯和溴代异丙基丙酮为原料,经过狄耳斯-阿德耳反应,得到产物脱溴化氢后,与乙醛反应,然后脱水,于减压下蒸馏,得到β-大马酮的立体异构体混合物。采用硅胶柱的多次柱层析分离,以石油醚和乙醚为洗脱剂,得到玫瑰香味的反式-β-大马酮产品,用IR,UV,NMR及MS光谱手段进行定性鉴定,用高压液相色谱进行定量测试,所得反式-β-大马酮含量可达94%。     

氟氯代β-二酮的合成

从二氟氯乙酸乙酯与甲基酮的Claisen酯缩合反应合成了一些氟氯代β-二酮.用格氏试剂与氟代羧酸酯加成,多氟芳基镉与乙酰氯反应以及氟代β-酮酸酯水解等方法合成了一些新的多氟烃基甲基酮R_FCOCH_3.     

简便高效合成15β,16β-亚甲基-雄甾-5-烯-3β-醇-17-酮

采用对甲苯磺酸(pTsOH)和i氟乙酸(TFA)为催化剂,邻碘酰苯甲酸(IBX)为氧化剂,于40-45℃,在T01.DMSO混合溶剂中,将醋酸去氢表雄酮选择性脱氢,简便高效地制备了3β-乙酰氧基.雄甾-5.15-二烯-17-酮(I),产率分别为77%和89%.本合成线路有效避免了经溴代脱溴和发酵等合成线路反应繁多、试剂毒性大、成本高以及单纯IBX选择性脱氢反应温度高、反应时间长等不足.然后将化合物I在碱性条件下水解得到3β-羟基.雄甾-5,15-二烯-17-酮(Ⅱ),产率92%.最后将化合物Ⅱ与碘化三甲基氧化锍进行迈克尔共轭加成制得目的物15β,16β-亚甲基.雄甾-5-烯-3β-醇-17-酮(Ⅲ),产率89%.中间体和目的物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氧谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.     

基于刚性共轭聚苯类的树枝型β－二酮的合成

本文应用简单的合成方法，利用1-溴-3,5-二碘苯作为新颖的重复单元合成了一类高世代的聚苯类树枝型β－二酮并对其进行了详细的表征。研究了这类树枝型β－二酮在不同溶剂中的吸收和发射光谱，表明存在着不太明显的溶剂效应。同时，也对这类树枝型β－二酮的热性质进行了研究。     

功能性β-二酮型高分子纳米微球的制备及其共振散射光性质

功能性β-二酮型高分子纳米微球的制备及其共振散射光性质;高分子纳米粒子; 聚乙烯醇; β-二酮; 蛋白质; 共振散射光     

氨基磺酸做催化剂催化多组分反应合成β-Acetamido Ketones

氨基磺酸作为一种可回收、绿色催化剂在室温下能高效地催化合成β-乙酰氨基酮.反应产物通过红外、~1HNMR和~(13)CNMR表征,其结果证明为合成的目标分子. 特别值得强调的是二元官能团的β-乙酰氨基酮也可通过乙酰氯、苯乙酮、间苯二甲醛和腈类化合物交联得到. 而且二元官能团的β-乙酰氨基酮的催化合成很少见报导. 在氨基磺酸催化的酮、芳醛、乙酰氯和乙腈参与的多组分反应体系中,反应有条件温和、产率较高、催化剂用量少、催化剂可以回收再利用等优势.     

β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮的有效合成

本文研究了β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮的有效合成。研究表明,在三氟乙酸(TFA)介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮与1-取代吲哚(摩尔比6∶5)有效发生脱硫C-C偶联反应,高产率合成β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮。     

双〔取代苯乙酮基β-二酮基〕合铜(Ⅱ)的合成及表征

用取代苯乙酮基β-二酮与醋酸铜作用合成了双[取代苯乙酮基β-二酮基]合铜(Ⅱ)配合物1—3。后者与氨基脲作用,得到相应的缩氨脲4—6。     

几种新手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备及手性位移效果研究

报道了几种新手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备. 进行了配合物手性位移效果试验初步探讨了手性β-二酮的结构及一般作用机理.以及结构对手性位移效果的影响     

樟脑型β-二酮环金属铂配合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的DFT研究

对标题化合物分子的理论研究表明,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子由基态到第一,第二激发态的π→π^*跃迁伴随MLCT电荷转移。β-二酮羰基环上引入供电基-CH₃,-C₆H₅与吸电基-CF₃,-C₃F₇的最大吸收波长分别位于374～410 nm范围,位于近紫外区。β-二酮羰基环上和配体苯环上引入供电子基团,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子显示更良好的非线性光学性质。