苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度和疏水作用

在283.15,288.15,293.15,298.15 K温度下,测定了苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度,其中混合溶剂中叔丁醇的物质的量分数分别为0.000,0.010,0.020,0.030,0.040,0.045,0.050,0.060,0.080,0.100. 以此为基础计算了苯、甲苯、联苯在不同温度和溶剂组成条件下的标准溶解Gibbs自由能和相关过程的疏水相互作用Gibbs自由能,并从微观上讨论了溶剂结构对溶解度和疏水作用的影响.     

四苯硼酸铷由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数

在288.15～328.15K下,用光度法测定RbBPh~4在直链一元醇中的溶解度,计算并讨论RbBPh~4由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数,经微机曲线拟合给出Δ~t~rG^°~w~→~s,Δ~t~rS^°~w~→~s随温度及碳原子数的经验关系。用Born模型及单层结构模型对标准迁移自由能变化规律进行定性与定量的解释。     

CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数

利用离子选择性电极(ISE)测定了298.15 K时CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数. CaCl2的质量摩尔浓度变化范围为0.01～0.20 mol/kg, 氨基酸的质量摩尔浓度变化范围为0.10～0.40 mol/kg. 用Debye-Hückel扩展方程和Pitzer方程进行理论计算得到的活度系数基本一致. 依据McMillan-Mayer理论, 计算了CaCl2从纯水到氨基酸水溶液的标准转移Gibbs自由能, 利用最小二乘法拟合求得了对相互作用参数(gEA)和盐效应常数(ks). 讨论了这两种氨基酸的加入对CaCl2的活度系数、热力学稳定性及盐效应常数的影响.     

四苯硼钾由单-到不同混合溶剂的迁移自由能

KBPh4作为一种典型的大阴离子电解质 ,在研究与计算大分子电解质的迁移热力学性质中起着重要的作用 .讨论大分子电解质与不同溶剂间的作用 ,还可以为萃取、色谱及表面活性剂的研究提供理论依据 .一些文献及我们前文曾对四苯硼盐由水到一些纯溶剂 [1,2]及从水到某些水-有机混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究 [3],但对四苯硼盐在有机-有机混合溶剂中的研究报导极少 .本文对 KBPh4由水到水-异丙醇和由甲醇到甲醇-异丙醇混合溶剂的标准迁移自由能进行了研究和探讨 .1实验部分 1.1实验仪器及方法 　　用 CS501型超级恒温槽恒温 ;用 WF…     

四苯硼钠在直链一元醇中的溶解度及其从水到醇中的迁移自由能

在288.15—328.15K,用光度法测定了四苯硼钠在7种直链一元醇中的溶解度。计算并讨论了298.15K时,四苯硼钠从水到醇中的标准迁移自由能及介质效应的大小。通过计算机曲线拟合,给出了四苯硼钠的溶解度跟直链一元醇碳原子数及温度的关系: lgc=0.9090+(-0.4545+0.15201gT)(10+n).同时给出了298.15K时,四苯硼钠的标准迁移自由能跟直链一元醇的介电常数和碳原子数的关系: ⊿G_~e=55.75exp(-0.0881D);⊿G_~e=-4.92×10~(-3)+3.08n。     

糖与非电解质在甲酰胺中相互作用的Gibbs自由能参数

用气液色谱法测定了298.15K时10个非电解质溶质在不同浓度甲酰胺糖(葡萄糖,果糖,蔗糖)溶液中的保留参数.依据McMillanMayer理论,求得非电解质溶质与糖间的Gibbs自由能相互作用参数g_ij和g_ijj.采用OkamotoWood的基团加合法,求得各基团的Gibbs自由能相互作用参数G_x,y,讨论了非电解质溶质与糖间的相互作用以及溶剂性质的影响.     

四苯硼钠在直链一元醇中的溶解度及其从水到醇中的迁移自由能

在288.15-328.15K, 用分光光度法测定了四苯硼钠在7种直链一元醇中的溶解度。计算并讨论了298.15K时, 四苯硼钠从水到醇中的标准迁移自由能及介质效应的大小。通过计算机曲线拟合, 给出了四苯硼钠的溶解度跟直链一元醇碳原子数及温度的关系,同时给出了298.15K时, 四苯硼钠的标准迁移自由能跟直链一元醇的介电常数和碳原子数的关系。     

RbCl由H2O至混合溶剂(H2O-DMF)标准迁移熵的测定

电解质迁移热力学性质的测定,对于离子溶剂化的研究具有重要意义.迁移自由能主要反映离子与溶剂分子间的相互作用,迁移熵则主要反映不同溶剂分子间的相互作用,迁移熵随温度及溶剂组成的改变可为溶剂的原有结构推测及溶液秩序改变提供信息.我们曾运用离子选择性电极测定了部分碱金属卤化物在水及含水混合溶剂中的热力学性质[1-3].本文用离子选择性电极方法,通过测定不同温度下电池的标准电动势,根据溶液热力学原理,求得ＲｂＣｌ由Ｈ2Ｏ至混合溶剂(Ｈ2ＯＤＭＦ)的标准迁移自由能ΔＧｔ及其温度系数,计算ＲｂＣｌ的标准迁移熵ΔＳｔ.结果尚未见…     

四苯硼钾从水到水—乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．在５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂顺的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由 能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶液中的介质效应进行了分析讨论 。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究IV: 氯化钠5-45℃间九个温度下由水至二甲基甲酰胺-水混合溶剂的标准转移Gibbs自由能及转移熵的测定

本文应用钠离子玻璃电极及氯离子选择性电极组成无液界可逆电池, 即Cl^-选择电极|NaCl(m), w或s|Na^+玻璃电极测定电池的标准电动势, 计算NaCl从纯水到DMF-H2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能ΔGt°, 测定相应的电池在5℃至45℃九个温度下的电动势温度系数, 求得标准转移熵ΔSt°. 得出ΔGt°及ΔSt°随有机组份含量及温度变化的规律. 对NaCl由纯水至混合溶剂的溶剂化作用的变化, 及DMF和水的液体结构作了讨论.     

具有生物活性的有机硅化合物的研究IX:1-(N-芳基呋喃甲酰胺)亚甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O^1^.^5]十一烷的合成

本文合成了六个1-(N-芳基呋喃甲酰胺)亚甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O^1^.^5]十一烷的化合物。合成方法简便, 反应时间短。易于后处理。经元素分析, IR, ^1H NMR, MS确定了新化合物的结构, 并经化合物3的X射线晶格衍射分析确定了该类化合物的空间排布情况。     

具有生物活性的有机硅化合物的研究V: N-烃基-N-三甲(三乙氧)硅基-2-呋喃甲酰胺类化合物的合成及生物活性研究

由三烃基氯硅烷与呋喃甲酰胺反应合成了一系列新的2-呋喃甲酰胺类型的有机硅化合物:N-烃基-N-三甲(三乙氧)硅基-2-呋喃甲酰胺类化合物.用红外和核磁氢谱研究了它们的结构.用含毒介质法对水稻稻瘟病菌、小麦赤霉病菌、黄瓜枯痿病菌等8种植物病原菌进行抗菌活性试验.表明其中有些种化合物对多种植物病原菌具有抗菌活性,与已知杀菌剂多菌灵(Carbendazol;MBC)有相似菌谱.     

五配位有机锡络合物的合成和表征

制备并表征了十个新型五配位有机锡络合物,用X射线衍射测定了它们的单晶结构,它们被指认炎二环氮染锡二氧杂壬烯类化合物.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 LII: 含氟烯醚的合成

含氟烯醚可作为亲偶极体进行偶极环加成反应. 某些含氟烯醚在亲核试剂作用下可作为烷基化试剂. 本文报导了Wittig反应通过芳氧.     

Mechanism of the copper-free palladium-catalyzed Sonagashira reactions: multiple role of amines

Amines used as bases in copper-free, palladium-catalyzed Sonogashira reactions play a multiple role. The oxidative addition of iodobenzene with [Pd(0)(PPh(3))(4)] is faster when performed in the presence of amines (piperidine>morpholine). Amines also substitute one ligand L in trans-[PdI(Ph)(L)(2)] (L=PPh(3), AsPh(3)) formed in the oxidative addition. This reversible reaction, which gives [PdI(Ph)L(R(2)NH)], is favored in the order AsPh(3)>PPh(3) and piperidine>morpholine. Two mechanisms are proposed for Sonogashira reactions, depending on the ligand and the amine. When L=PPh(3), its substitution by the amine in trans-[PdI(Ph)(PPh(3))(2)] is less favored than that of the alkyne. A mechanism involving prior coordination of the alkyne is suggested, followed by deprotonation of the ligated alkyne by the amine. When L=AsPh(3), its substitution in trans-[PdI(Ph)(AsPh(3))(2)] by the piperidine is easier than that by the alkyne, leading to a different mechanism: substitution of AsPh(3) by the amine is followed by substitution of the second AsPh(3) by the alkyne to generate [PdI(Ph)(amine)(alkyne)]. Deprotonation of the ligated alkyne by an external amine leads to the coupling product. This explains why the catalytic reactions are less efficient with AsPh(3) than with PPh(3) as ligand.     

二苄基一氯化锡氨荒酸酯的合成与表征

合成了13个新的二苄基一氯化锡氨荒酸酯化合物(PhCH~2)~2Sn(Cl)Sn(Cl)S~2CNRR'。利用元素分析、UV、IR、^1HNMR谱和TG-DTA表征了它们的结构。初步生物活性研究表明,有些化合物表现出体外抑制白血细胞P~3~8~8生长的活性。     

有机磷化合物研究XVIII α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点.还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱.     

β-三芳基锗-α(β)-取代丙酸同1-乙氧基锡杂恶唑烷的 反应

利用β-三芳基锗-α(β)-取代丙酸同1-乙氧基锡杂恶唑烷的1-位取代反应,合成了15个1-[(β-三芳基锡-α(β)-丙酰氧基]-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锡杂三环[3,3,3,0^1.5]十一烷,并研究该反应规律,利用IR,NMR和MS表征了该类化合物的结构和质谱裂解机制,生物活性测定表明,它们只对某些细菌如溶血链球菌和金黄葡萄糖球菌有较好的抑制作用。     

三烃基锡β-2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^1.5]十一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂恶唑烷化合物,N(CH~2CH~2O)~3GeCHR^1CH~2CO~2SnR(R=Cy~3, Bu~3^n, Ph~3, Cy~2Bu^n,CyBu~2^n; R^1=H, C~6H~5, p-CH~3C~6H~4, p-ClC~6H~4)。通过对产物的IR、1^HNMR、MS和元素的分析测定, 确定了它们的组成和结构。三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构。生物活性测定结果表明, 这些化合物具有较好的杀螨和除草活性, 同时对植物病原菌也有一定的防治效果。     

氯代二苯基锗氨荒酸酯的合成及表征

以二苯基二氯化锗和氨荒酸钠为原料,合成了十三种氯代二苯基锗氨荒酸酯Ph2GeCl(S2CNRR'),利用元素分析、IR、1^HNMR、UV和MS表征了这些化合物的结构,确定了氨荒酸基是非均性的双齿形式与锗原子配位。生物活性测试表明,该类化合物对KB和BeL癌细胞具有较好的抑制活性。