第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——LⅡ.含氟烯醚的合成

1,3偶极环加成反应是合成某些具有生理活性的杂环化合物的好方法.以带有给电子基团的烯烃作为亲偶极体时,往往得到位置专一性的产物.以含氟烯醚作为亲偶极体的偶极环加成反应,尚未见文献报道.另外,某些含氟烯醚在亲核试剂作用下,可以作为烷基化试剂.因此,含氟烯醚的合成是有意义的.     

含氟炔酮和炔醛类化合物的质谱研究

本文报道18个含氟炔酮和炔醛类化合物的质谱及其解析结果。在含氟炔酮中,当全氟烷基联结于羰基碳或炔碳上时,质谱的断裂规律有所不同,观察到苯基或取代苯基或全氟烷基重排脱CO的碎片离子,在含氟炔醛中,出现脱CO和脱氟或部分氟碳烷基的碎片的离子(CF2C≡CH)[+]。另外亦出现脱氟或部分氟碳烷基的碎片离子(CF2C≡CCHO)[+],此碎片离子的相对丰度次序为:n-C3F7>C2F5>CF3。在化合物5～15中,有氟重排离子(M-R1R2+F)[+]出现。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅪⅩ.全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其皂化反应

前文报道全氟丁炔-[2]酸和全氟已炔-[2]酸甲酯及乙酯在水溶液中低温皂化时,发生一种特殊的重排,我们称之为炔酯-烯醚重排.烷氧基迁移到β碳原子上,形成烯醚酸.并报道了产物的构型和重排机理。本文报道全氟丁炔-[2]酸仲丁酯(1)的合成及其皂化反应。通过分子内Wittig反应,合成了有特殊刺激臭味的无色透明液体1。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 LII: 含氟烯醚的合成

含氟烯醚可作为亲偶极体进行偶极环加成反应. 某些含氟烯醚在亲核试剂作用下可作为烷基化试剂. 本文报导了Wittig反应通过芳氧.     

第五、六族元素的有机化合物在合成中应用的研究——全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其皂化反应

黄耀曾等发现,全氟丁炔-[2]酸甲酯在水溶液中低温皂化时,发生一种特殊的重排,烷氧基迁移到β碳原子上,形成烯醚酸,称为快酯-烯醚重排。本工作包括全氟丁炔[2]酸仲丁酯的合成和考察其在低温皂化反应中一个空间位阻较大的仲丁氧基是否发生碳碳的1,3迁移。     

第五,六族元素的有机皂化合物在有机合成中应用的研究 XIX:全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其化反应

The intramolecular Wittig Reaction has been applied to the synthesis of sec-butyl perfluorobutynoate. the saponification of the product with aqueous sodium hudroxide gave 3-sec-butoxy-4, 4, 4-trifluoro-(2) butenoic acid and 4, 4, 4-trifluoro-3-oxobutyric acid in 1:5 ration.     

含氟炔烃的进展

含氟炔烃是一类亲双烯体和亲偶极体。当它发生 Diels-Alder 反应后,可生成单一的环加成产物;发生1,3-偶极环加成反应后,可生成各种含氟的杂环化合物。它可作为“结构单元”(building block)用于合成含氟有机化合物。近年来,随着含氟药物的发展,利用含氟炔烃可以制备具有生理活性的中间体,所以它的实际应用也更加令人感兴趣。这里从合成、反应和应用三个方面介绍近年来含氟炔烃的进展。     

含氟膦叶立德的^1^3C和^3^1P核磁共振研究

本文报道了三十一个含氟磷叶立德的^1^3C和^3^1P核磁共振研究结果, 含氟磷叶立德的通式为: (C6H5)3P=C(X)(CO)Rf, 其测定的核磁共振数据列于下表.