胆酸酯及其甲基丙烯酸衍生物的制备

以HCl为催化剂,合成了脂肪族二元醇单胆酸酯(2~5)。运用甲基丙烯酰氯和甲基丙烯酸酐作酰化试剂,三乙胺作缚酸剂,4-(二甲氨基)吡啶作催化剂,合成了分子中含有不同数量甲基丙酰基的胆酸衍生物(6~9)。实验结果表明,当用甲基丙烯酰氯作酰化剂时,2~5分子中羟基的反应活性顺序是:CH2-OH>3-OH>12-OH>7-OH。     

胆酸甲酯羟基酰化反应活性研究

以甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸酐和甲基丙烯酸作酰化剂,研究了胆酸甲酯分子中羟基的反应活性.结果显示,与三种活性不同的酰化试剂作用时,胆酸甲酯分子甾体骨架上三个仲羟基的相对反应活性不同.     

含胆酸酯侧基梳状均聚物和共聚物的制备和特性研究

以盐酸为催化剂合成了胆酸酯(2a～2d);用甲基丙烯酸酐(MAA)做酰化剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)做催化剂,三乙胺(Et3N)做缚酸剂,对2a～2d分子中伯羟基选择酰化,合成了分子中含有一个乙烯基的胆酸衍生物(3a～3d);应用溶液聚合方法制备了3a～3d均聚物及3a～3d与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAA)的共聚物,并研究了聚合物的性能.结果显示: pH值为3～4时,反应得到2a～2d的产率最高;MAA做酰化剂,2a～2d分子中的伯羟基优先发生酰化反应;以胆酸为侧基的线性高分子化合物的性质随着二醇碳原子数增加而呈规律性变化.     

一种新型手性功能单体的合成

以手性芳胺为母体,丙烯酰氯为酰化试剂,合成了新型手性功能单体(1)。用1合成了一系列手性分子印迹聚合物。1的结构经1H NMR,IR,MS及元素分析确证。     

胆汁酸甲基丙烯酸酯的合成与聚合性能

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂,三乙胺为缚酸剂,合成鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物,其结构和热聚合性能经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR, MS(EI)和DSC表征。结果表明：升温速率对碳碳双键发生聚合反应的峰位温度和碳碳双键转化率有较大影响;鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物分子的碳碳双键,在升温过程中并不能全部发生聚合反应;升温速率越快,放热峰的峰值温度越高,碳碳双键转化率越低。其中,以20 K· min^-1速率升温时,双键转化率降低至75%以下。     

三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物

以固体光气(BTC),丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为主要原料,经酰化反应合成了丙烯酰氯(1,86%)和甲基丙烯酰氯(2,79%).分别以1和2为原料,合成了两种丙烯酸酯类功能单体,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.合成1的最佳条件为:BTC 0.3 mol,n(BTC):n(AA)=1:...     

N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯(或甲基丙烯酰氯)为原料合成了N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)和N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺(ASPMAA),其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。合成ASPAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺13．76g(80mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(丙烯酰氯)=1．0：1．1,n(丙烯酰氯)：n(NaHCO3)：1．00：1．14,0℃～2℃反应3h,反应液倾入10倍体积的的甲醇-水[V(甲醇)：V(水)=1：10]中析出产物,收率在60％以上。合成ASPMAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺6．88g(40mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(甲基丙烯酰氯)=1.00：1．05,n(三己胺)：n(甲基丙烯酰氯)：1．0：1．0,在0℃～2℃滴加甲基丙烯酰氯后先在室温下反应1h,然后在60℃反应1h,反应液倾入700mL石油醚中析出产物,收率50％～60％．     

2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯的制备及其与芳烃的酰化反应

制备了较稳定的2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯,并实现了其与芳烃的酰化反应,为1-芳基-2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-1,3-丁二酮的合成提供了一条新途径.     

3α,7α,12α-三甲基丙烯酰基胆酸甲酯的制备与聚合物特性研究

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂，合成了3α，7α，12α-甲基丙烯酰胆酸甲酯(CAME3MA)，研究了CAME3MA的光引发本体聚合和溶液聚合反应，并且对CAME3MA及其聚合物的特性进行了表征．实验表明：CAME3MA的本体光引发聚合转化率随光照时间的延长逐渐增加并达到一个最大值，最终的聚合转化率在36％左右，溶液聚合得到线性聚合物。     

具有光引发活性RAFT链转移剂的合成与应用

以4-溴甲基二苯甲酮,3-巯基丙酸和二硫化碳为原料合成了RAFT链转移剂——3-(4-苯甲酰基苯基甲硫基硫代羰基硫基)丙酸(2),产率91.5%,其结构经NMR,IR和元素分析表征。以2为RAFT链转移剂和光引发剂,通过甲基丙烯酸烯丙酯的乳液聚合制得反应性聚甲基丙烯酸烯丙酯。     

Facile Preparation of the Methyl Acetal of Methyl Phenylglyoxylate

The methyl acetal of methyl phenylglyoxylate has been prepared from halophenylethynes, N-iodosuccinimide and catalytic amounts of (hydroxy(p-tosyloxy)iodo)benzene or p-toluenesulfcnic acid in methanol at room temperature.     

Methyl Homologues of Methyl Jasmonate and Methyl Dihydrojasmonate (Hedione®) from Sorbyl Alcohol

Treatment of cycloalkanone dimethyl acetals 3 – 6 with sorbyl alcohol (=(2E,4E)‐hexa‐2,4‐dien‐1‐ol; 1 ) in the presence of acids afforded the novel cycloalkenones 8, 9, 11 , and 13 via a domino reaction (Claisen rearrangement with intramolecular ene reaction and retro‐ene reaction). Cyclopentenone 8 was readily transformed into 14 and 15 , methyl homologues of racemic methyl jasmonate ( 16 ) and methyl dihydrojasmonate (=Hedione®; 17 ), respectively. The organoleptic properties of 14 and 15 are also discussed.     

Convenient Preparation and Spectroscopic Characterization of Methyl Hydrodisulfide and Methyl Deuterodisulfide

Methyl hydrodisulfide and methyl deuterodisulfide have been prepared in a four-step synthesis. These compounds have been characterized spectroscopically including microwave spectra.     

Synthesis of Methyl (Methyl D-and L-Idopyranosid)Uronates from myo-Inositol

Abstract

Methyl (methyl α-D-(9a), α-(9b), β-D-(10a), and β-L-(10b) idopyranosid)uronates were synthesized from myo-inositol. Baeyer-Villiger oxidation of the optically resolved inosose derivatives (3a and 3b) proceeded regioselectively to afford 4a and 4b in high yields, respectively. Ring-opening of the 7-membered hemiacetal-lactones (4a and 4b) with acid and subsequent deprotection gave the title compounds.     

α-环戊基扁桃酸甲酯的合成

苯乙酮酸与环戊二烯基溴化镁发生格氏反应,再经Pd/C催化氢化、甲酯化反应合成了α-环戊基扁桃酸甲酯,总收率23.4%,其结果经1H NMR表征.     

二氢茉莉酮酸甲酯的合成

庚醛与顺丁烯二酸二乙酯进行游离基加成反应得到庚酰丁二酸二乙酯(3),3脱羧得到γ-酮酸乙酯(4),4在碱性条件下环化为2-戊基-1,3-环戊二酮(5),5与重氮甲烷反应得到2-戊基-3-甲氧基环戊-2-烯酮(6),6与丙二酸二甲酯反应得到(7),7水解、脱羧和酯化得到[2-戊基-3-酮-1-环戊烯]基乙酸甲酯(8),8氢化得到二氢茉莉酮酸甲酯。