N—甲基吡咯烷酮与HnXW12O40.mH2O（X=P,Si,Ge）电荷转移盐的合成 …

由Ｎ－甲基吡咯烷酮和ＨｎＸＷ１２Ｏ４０．ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）合成了具有非线性光学性能的电荷转移盐,（ＮＭＰＨ）３ＰＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅰ）（ＮＭＰＨ）ＳｉＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅱ）和（ＮＭＰＨ）４ｅＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅲ）。并由元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子Ｈ＾＋ＸＦＳＱ     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

由Ｈ３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ｎＨ２Ｏ（ｘ＝０,１,３,９,１１,１２）和Ｎ－甲基吡咯烷酮合成了一系列分子组成为「ＮＭＰＨ」３ＰＭｏｘＷ１２－ｘＯ４０．ＣＨ３ＣＮ的电荷转移化合物,用元素分析,红外光谱进行了表征。结果表明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用;化合物在光照发生分子内电荷转移,导致阳离子氧化和阴离子还原;ＥＳＲ结果表明,阴离子还原处于单电子阶段,非线性光学性质研究表明,随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强;三阶非线性系数增大。     

六次甲基四胺与H_nXMo_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及二阶非线性光学性质

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 和Ｈ４ＧｅＭｏ１２ Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有二阶非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明六次甲基四胺分子中有两个Ｎ 原子参与盐的形成,固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＤＰ和０．０２ ,０ ．１１ 和０．０６ 倍。     

六次甲基四胺与HnXW12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质研究

合成了由六次甲基四胺与Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ,Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ和Ｈ４ＧｅＷ１２Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ 形成的具有非线性光学性质的电荷转移盐,并由元素分析,红外光谱,电子光谱进行了表征。结果表明固体中阴阳离子之间存在强的相互作用;非线性光学性质研究表明,三种电荷转移盐的倍频效应分别为ＫＨ２ＰＯ４（ＫＤＰ） 的０ ．１７ ,０ ．２５ 和０ ．０６ 倍;三阶非线性系数分别为６．２ ×１０－ １３ｅｓｕ,８ ．１ ×１０ － １３ｅｓｕ和４ ．３ ×１０ － １３ｅｓｕ。     

多吡唑烷配体与（CH3CN）2Mo（Cl）（CO）3（GeCl3）取代反应？…

通过多吡啶烷配体与（ＣＨ３ＣＮ）２Ｍｏ（Ｃｌ）（ＣＯ）３（ＧｅＣｌ３）中乙腈配体的取代反应,合成了含多吡唑烷配体的Ｍｏ－Ｇｅ双核金属化合物。多吡唑烷配体环上３,５位取代基的立体位阻以及４位取供基的电子效应均影响其配侠能力。通过元素分析,＾１Ｈ ＮＭＲ,ＩＲ和ＭＳ谱表征了所有新化合物的分子结构。     

含MoFe3Se4类立方烷核芯簇合物的合成与结构表征

室温下［Ｅｔ_４Ｎ］_２ＭｏＳｅ_４, ＦｅＣｌ_２和 Ｒ_２ＮＣＳ_２Ｎａ在 ＤＭＦ和 ＣＨ_３ＣＮ混合溶剂中反应,得到含ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４核芯的Ｍｏ－Ｆｅ－Ｓｅ簇合物ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４（μ－Ｒ_２ＮＣＳ_２）_２（Ｒ_２ＮＣＳ_２）_４（Ｒ２＝Ｍｅ_２（１）,Ｅｔ_２（２）,Ｃ_４Ｈ_８（３））．化合物２的单晶Ｘ射线衍射分析表明,其分子结构为２个桥式和４个螫合Ｅｔ_２ＮＣＳ_２~－配体包围的一个扭曲类立方烷Ｍ_４Ｓｅ_４簇核对３个化合物的ＣＶ进行了表征,它们在ＤＭＳＯ溶液中的电化学行为表现出了多电子可逆的传递过程．     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

金属羰基化合物的结构对氧原子转移反应速率的影响

本文研究了氧化三甲胺Ｍｅ３ＮＯ与羰基簇合物Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ（Ｍ＝Ｃｏ，Ｉｒ；ｎ＝１，２；Ｌ＝磷配体）的氧转移反应动力学，讨论了反应机理。反应符合二级速率方程：ｒ＝Ｋ２［Ｍｅ３ＮＯ］［Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ］Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ的氧转移反应活性呈现如下顺序：中心元素不同时Ｃｏ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ＜Ｉｒ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ；取代配体不同时Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎ（Ｐ（ＯＭｅ）３）ｎ＞Ｍ４     

甘氨酸的杂多酚超分子化合物的合成及性质研究

首次合成了甘氨酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多酸超分子化合物（ＨＧｌｙ）３「ＰＷ１２Ｏ４０」．５Ｈ２Ｏ（ＨＧｌｙ）４「ＳｉＷ１２Ｏ４０」．４Ｈ２Ｏ,用元素分析,ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＲＤ和ＮＭＲ等方法对标题化合物进行了表征,并讨论了它们的合成条件及结构特性。     

(Me_4N)[Mo_3(μ_3-O)(μ-Cl)_3(μ-O_2CCH_2Cl)_3Cl_3]三核钼簇合物的合成、结构及电化学研究

本文测定了三核钼簇合物（Ｍｅ４Ｎ）［Ｍｏ３（μ３Ｏ）（μＣｌ）３（μＯ２ＣＣＨ２Ｃｌ）３Ｃｌ３］的晶体结构，该晶体属于正交晶系，空间群Ｐ２１２１２１，晶胞参数：ａ＝１２．６３７５（９），ｂ＝１８．８９４（４），ｃ＝１０．７３３（４），Ｍｒ＝８７１．１５，Ｚ＝４，Ｄｏ＝２．２６ｇ／ｃｍ３。晶体属离子型，其簇阴离子是由一个μ３Ｏ原子桥连于准等边三角形排布的三核钼簇骼构成，具有接近Ｃ３Ｖ的对称性。其中ＭｏＭｏ和Ｍｏ（μ３Ｏ）平均键长分别为２５７７和１９８０。同时利用循环伏安法测定了该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶剂中的氧化还原电位。     

夹心型钼磷酸盐的水热合成与晶体结构

采用水热法合成了首例含过渡金属铬的夹心型钼磷酸盐〔Ｈ３Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ３〕２Ｈ３｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝·４Ｈ２Ｏ超分子化合物,用单晶Ｘ－射线测定其晶体结构,该晶体属三斜晶系,空间群Ｐ１。晶胞参数ａ＝１２．１５６（２）,ｂ＝１２．８０９（３）,ｃ＝１３．５３０（３）,α＝１０２．４６（３）°,β＝９３．６７（３）°,γ＝９３．４６（３）°．Ｖ＝２０４６．９（７）３,Ｚ＝１,Ｍｒ＝２７６８．６９,Ｄｃ＝２．２４６ｇ／ｃｍ３,Ｆ（０００）＝１３３７,μ＝２．１６２ｍｍ－１,全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝０．０６６６,ｗＲ＝０．１７４５,独立可观测点数为７１４２。化合物是分别由质子化的１,６－己二胺、水和｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝７－阴离子构成,而｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝７－是由２个〔Ｍｏ６Ｐ４〕与Ｃｒ３＋形成了６配位的夹心型阴离子     

辅酶B12模型化合物的研究 α.RCo(salen) L(R=n-C3H7,i-C4H9;L=H2O,py,γ-pic)的电化学性质

用循环伏安法研究了辅酶Ｂ１２模型化合物ＲＣｏ（ｓａｌｅｎ）Ｌ（Ｒ＝ｎ－Ｃ３Ｈ７，ｉ－Ｃ４Ｈ９；Ｌ＝Ｈ２Ｏ，ｐｙ，γ－ｐｉｃ）的电化学行为，讨论了轴向碱基Ｌ对氧化还原电位的影响，结果表明：随着碱基Ｌ给电子能力的谱强，其氧化还原电位均发生负移。     

N,N-二(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)甘氨酸(C12H19N3O4)的结构及配位性能的研究

用量子化学 Ｐ Ｍ３ 方法优化了 Ｎ, Ｎ二（ Ｎ亚甲基２吡咯烷酮） 甘氨酸（ Ｃ１２ Ｈ１９ Ｎ３ Ｏ４） 分子的顺式和反式两种构型;计算了分子的电离能、电子亲合能、电荷密度和前线轨道,并研究了该分子的配位性能。结果表明标题化合物稳定,顺式构型分子内有氢键,反式则没有。 Ｐ Ｍ３ 计算的标题化合物顺式构型几何参数与实验测定结果一致,顺式构型能与希土金属离子形成稳定的配合物。     

金属键有机化合物的研究—非对称型η^5—取代环戊二烯…

通过η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭＨａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）２ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＷＮａ在Ｆｅ２（ＳＯ４）３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ－Ｍｏ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ＾２－η＾５（Ｒ＾１，Ｒ＾２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η＾５     

Co3（CO）7（μ3—S）[μ,η^2—SCNC（O）C（R1）（R2）N（COR3）]的…

Ｃｏ２（ＣＯ８）分别与４种硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ（ＣＯＲ３）反就，得到４个新的含硫代乙内酰脲桥基双齿配位的三核钴羰基硫族合物。用元素分析、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ等手段表征了它们的结构，用Ｘ射线衍射测定了其中一个族合物Ｃｏ３（ＣＯ７）７（μ３－Ｓ）［μ，η＾２－ＳＣＮＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）Ｎ（ＣＯＣＨ３）］（Ⅳ）的晶体结构，晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群，晶胞     

Synthesis and Crystal Structural Characterization of （NH＿4）＿5H＿3Mn＿3V＿（12）O＿（40）·15H＿2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ（ＮＨ＿４）＿５Ｈ＿３Ｍｎ＿３Ｖ＿（１２）Ｏ＿（４０）·１５Ｈ＿２ＯＷＡＮＧＺｕｏ－Ｐｉｎｇ;ＬＩＵＪｉｎｇ－ｆｕａｎｄＷＡＮＧＥｎ－ｂｏ（Ｄｅｐａｔｍｅｎ...     

等瓣置换反应研究—异核四面体簇合物（μ2）FeMoCo（η^5—RC5H4）（C…

通过η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９的反应俣成了（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）８１，１进一步（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｎｉ的反应合成了（μ３－Ｓ）－ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４）（ＣＯ）５２，（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－Ｃ５Ｈ５（η＾５－Ｃ５Ｈ５）－（ＣＯ）５３及（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）（ＣＯ     

硒半胱氨酸和硒胱氨酸的间接气相色谱测定──溴化氰－气相色谱法

将硒半胱氨酸（ＳｅＣｙｓＨ）甲基化，对硒胱氨酸（ＳｅＣｙｓ）需还原后再甲基化。它们生成的甲基硒半胱氨酸（ＣＨ＿３ＳｅＣｙｓＨ）能与溴化氰（ＣＮＢｒ）发生专一性反应，定量生成的硒氰酸甲酯（ＣＨ＿３ＳｅＮ）可用气相色谱法（ＧＣ）测定。此法简称ＣＮＢｒ－ＧＣ法，检测限４×１０￣（－８）克ＳｅＣｙｓ，准确度８９．５％，相对标准差１２．１％，非含硒氨基酸不干扰。此法适于样品中微量硒氨基酸（硒蛋氨酸ＳｅＭｅｔ，ＳｅＣｙｓＨ和Ｓｅｃｙｓ）的测定。     

硒半胱氨酸和硒胱氨酸的间接气相色谱测定──溴化氰－气相色谱法

 将硒半胱氨酸（ＳｅＣｙｓＨ）甲基化，对硒胱氨酸（ＳｅＣｙｓ）需还原后再甲基化。它们生成的甲基硒半胱氨酸（ＣＨ＿３ＳｅＣｙｓＨ）能与溴化氰（ＣＮＢｒ）发生专一性反应，定量生成的硒氰酸甲酯（ＣＨ＿３ＳｅＮ）可用气相色谱法（ＧＣ）测定。此法简称ＣＮＢｒ－ＧＣ法，检测限４×１０￣（－８）克ＳｅＣｙｓ，准确度８９．５％，相对标准差１２．１％，非含硒氨基酸不干扰。此法适于样品中微量硒氨基酸（硒蛋氨酸ＳｅＭｅｔ，ＳｅＣｙｓＨ和Ｓｅｃｙｓ）的测定。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。