二维红外光谱法分析聚丙烯C-H伸缩振动

在3 000~2 800cm~(-1)范围内,分别测定聚丙烯C-H伸缩振动(νC-H)的一维红外光谱、二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱来确定聚丙烯的分子结构。试验发现聚丙烯νC-H主要包括甲基碳氢不对称伸缩振动模式(ν_(as)CH_3)、甲基碳氢对称伸缩振动模式(ν_sCH_3)、亚甲基碳氢不对称伸缩振动模式(ν_(as)CH_2)、亚甲基碳氢对称伸缩振动模式(ν_sCH_2)和次甲基碳氢伸缩振动模式(νCH)。进一步采用二维红外光谱研究了温度对聚丙烯νC-H的影响。研究发现,随着温度的升高,聚丙烯分子中νC-H红外吸收强度变化快慢顺序为2875cm~(-1)(ν_sCH_3),2 890cm~(-1)(νCH),2 932cm~(-1)(νasCH_2),2 975cm~(-1)(νasCH_3),2 855cm~(-1)(ν_sCH_2)。     

铑膦配合物在烯烃醛化反应中溶剂效应的原位红外光谱研究

本文应用原位红外光谱技术,在接近于工业反应条件下(H_2:CO=1:1.1.0MPa.80℃),在四种溶剂(异丁醛、2—乙基已醇、甲苯和环已烷)中考察了铑膦配合物催化剂Rh(acac)(CO)(PPh_3)的烯烃醛化反应.检测到在四种溶剂中的主要中间配合物均为HRh(CO)_2(PPh_3)_2,但在2—乙基己醇溶剂中的烯烃醛化反应速度高于异丁醛、甲苯和环已烷溶剂(约1.2～1.3倍).结果表明,采用2—乙基已醇溶剂替代醛类做反应溶剂,有可能提高工业反应装置的生产能力.     

乙酰丙酮-meso-四-(对甲氧基苯基)卟啉稀土络合物的红外和拉曼光谱

本文测定了乙酰丙酮-meso-四-(对甲氧基苯基)卟啉稀土络合物Ln(P-CH_3O)TppAcac[Ln: Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu; (P-CH_3O)Tpp: meso四-(对甲氧基苯基)卟啉;Acac:乙酰丙酮]的红外和拉曼光谱。红外光谱在NICOLETFT IR7199上测量,范围为100～4000cm~(-1)。100～400cm~(-1)范围内样品用聚乙烯压片,400～4000cm~(-1)内样品用溴化钾压片。拉曼光谱在Ramanor HG2S上测量,激发线波长为4579,功率50毫瓦,固体样品磨碎后压抹在圆柱状样品池的顶部,旋转样品池,90°角照     

电合成系列锌配合物及纳米ZnO的制备

采用锌金属为“牺牲”阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学一步法制备了纳 米ZnO前驱体锌配合物Zn(OEt)_2, Zn(OBu)_2, Zn(acac)_2, Zn(OEt)_2(acac)_2, Zn(OBu)_2(acac)_2(acac为乙酰丙酮基),产物通过红外光谱(FTIR)、拉曼光谱和 核磁共振进行表征。同时采用含Zn(OEt)_2(acac)_2的电解液直接水解制备纳米 ZnO粉体,纳米ZnO通过拉曼光谱、X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜（TEM） 进行表征。实验表明电解时防止阳极钝化,控制温度在50～60 ℃之间,采用有机 胺溴化物为导电盐,可以提高电合成效率;电解合成Zn(acac)_2, Zn(OEt)_2 (acac)_2, Zn(OBu)_2(acac)_2的电流效率比Zn(OEt)_2, Zn(OBu)_2高,其中Zn (OEt)_2(acac)_2适宜作为溶胶-凝胶法制备纳米ZnO的原料,制备得到的纳米ZnO经 600 ℃煅烧后呈球形单分散结构,平均粒径在5～10nm左右。     

铕(Ⅲ)的β—双酮—邻菲绕啉混配配合物的合成、晶体结构和红外光谱

合成了1,3-二苯基-4-乙酰吡唑酮-5[Hl)PAP=C_(17)H_(14)N_2O_2]邻菲绕啉[phen=C_(12)H_8N_2]配铕的混配合物Eu(DPAP)_3·(o-phen);并测定、讨论其晶体结构和150—4000cm~(-1)范围的红外光谱。 晶体Eu(DPAP)_3(o-phen)属单斜晶系;空间群为C_2~6h—C2/c;Z=8;晶胞参数a=23.021(15),b=22.988(11),c=23.549(9),β=109.27(4)°,V=11761(10);F(000)=4527.00,μ=11.28cm~(-1)(Mo靶)。     

气相CBr2的激光诱导荧光光谱

本文报道了在交叉分子束装置中氟原子和二溴甲烷反应生成的CBr_2的气相激光诱导荧光光谱的首次实验结果,位于585—664nm范围内的激光诱导荧光光谱由22个峰组成,被指定为CBr_2的A(V′_1~V′_20)←X(000)(V′_1=0,1;V′_2=0—12)跃迁。从光谱导出ν_(00)=14885cm~(-1),上态振动光谱常数ν′_1=460,ν′_2=189cm~(-1),x′_(12)=3.10,x′_(22)=-0.27cm~(-1)。本实验结果与CBr_2的低温固相光谱进行比较,发现固相光谱较气相光谱明显蓝移,确认了CBr_2是:F+CH_2Br_2过程的两步反应的产物。     

电化学合成铜配合物的研究

采用金属铜为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学溶解金属铜一步制备了纳米CuO前体Cu(OEt)2, Cu(OBu)2, Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac) (acac为乙酰丙酮基).产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman spectrum)进行表征.同时讨论了影响电合成铜醇盐及其配合物的关键因素.实验表明,防止阳极钝化,温度控制在30～50 ℃,采用有机胺溴化物为导电盐, 电极电位控制在0.8～1.2 V之间,可以提高电合成效率.实验同时表明Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac)可作为制备含铜纳米材料前驱体.     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000—100cm~(-1)波段范围内测定了含μ_3-O 三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr_2(μ_3-O)(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3]·NO_3·xH_2O 和[Fe_2Cr(μ_3-O)-(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3·NO_3·xH_2O 的红外光谱.采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型 FeCr_2O_(16)和 Fe_2CrO_(16)进行了简正坐标分析.振动基频的计算值与观测值符合良好,两者平均偏差均小于1.50%.计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性.     

铑配合物催化丁烯氢甲酰化性能的研究

制备了一系列铑配合物,并对其催化丁烯氢甲酰化的催化性能进行了研究.在1-丁烯的反应中,RhCl(PPh3)3和trans-RhCl(CO)(PPh3)2的反应速度很慢,而RhH(CO)(PPh3)3、Rh(CO)2(acac)和 Rh(CO)(acac)(PPh3)三者反应速度都很快.而不同丁烯原料氢甲酰化的反应速度也各不相同,反应速度依次为1-丁烯》2-丁烯》异丁烯.     

含氮氧阴离子螯合配体的铑络合物的常压氢甲酰化催化性能

铑膦络合物是最常用的烯烃氢甲酰化反应的催化剂,目前改进这类催化剂的活性和选择性大多从选用新型膦配体着手,而很少研究改变铑络合物本身的配位环境.Rh(acac)(CO)_2等一价铑络合物是人们熟知的氢甲酰化催化剂,而类似结构的Rh(ON)(CO)_2型络合物(ON为氮氧阴离子配体)催化剂则尚未见报道.本文研究了Rh(ON)(CO)_2与膦配体组成的体系在常压下对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.所用三种Rh(ON)(CO)_2型络合物的结构如下:     

N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪及其聚合物的荧光光谱研究

我们曾报道过N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)的合成、聚合、荧光性质及其单独或与过氧化物构成氧化还原体系以引发烯类单体聚合的研究。由于APP是分子中含有给电子生色基团和缺电子双键的丙烯酸类衍生物,其荧光表现有结构自猝灭现象并且聚合物的荧光也能被其它缺电子烯类单体如丙烯腈所淬灭。对于分子中含有多个氮原子的芳杂环叔胺丙烯酸类单体的研究,文献报道较少。本文合成了新的功能性单体N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪(MPMP),并观察了单体及其聚合物溶液的荧光光谱。     

Synthesis and structural studies of complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with substituted chalcones

Complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with 3-(2-pyridyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (PHPO), 3-(1-naphthyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (NHPO) and 3-(3,4-dimethoxy phenyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (DMPHPO) have been synthesized and characterized by analytical, conductivity, thermal, magnetic, infrared, electronic and electron spin resonance data. Based on analytical data the stoichiometry of the complexes has been found to be 1 : 2. The conductivity data show that all these complexes are non-electrolytes. The infrared spectral data indicate that the ligand PHPO acts as uninegative tridentately towards Co(II) and Ni(II) and bidentately with Cu(II), Zn(II) and Cd(II). Ligands like NHPO and DMPHPO act as uninegative bidentately with all the metal ions. The electronic spectral data suggest that all the Co(II) complexes and Ni(II) of PHPO complex are octahedral and all the Cu(II) and Ni(II) of NHPO and DMPHPO complex are square-planar. The complex of Zn(II) and Cd(II) are tetrahedral. ESR parameters of Cu(II) complexes have been calculated and relevant conclusions have been drawn with respect to the nature of bonds present in them.     

配合物EuxM1-x(TTA)3(H2O)2(M=La,Gd)光致发光特性

合成了一系列组成为EuxM1－x(TTA)3(H2O)2(M=La,Gd)的固体配合物,利用红外光谱和荧光光谱研究了配合物结构和发光性质随Eu3＋浓度的变化规律.红外光谱的结果表明,配合物的成份为Eu(TTA)3(H2O)2和M(TTA)3(H2O)2,没有新化合物生成.而荧光光谱的结果显示配合物的发光强度与Eu3＋浓度不成线性关系,其中不发光的M(TTA)3组分对发光有增益作用.对其可能的发光机制进行了探讨.     

Diffuse reflection FTIR spectral database of dyes and pigments

24 pigments commonly used in art have been characterized by diffuse reflection infrared spectroscopy (DR). All of the compounds have also been characterized by means of infrared absorption spectroscopy to demonstrate the reliability of the DR technique. This is the first record of the use of this technique as an analytical tool in conservation science, and the results appear to be promising for the identification of unknown pigments used on historical and artwork artifacts. Although the DR technique used here is not nondestructive, it can still be usefully applied to the analysis of artwork since it requires only a very small quantity of sample for analysis.     

罗布麻活性成分与人血清白蛋白结合的光谱学研究

应用荧光和紫外光谱研究了人血清白蛋白与罗布麻活性成分槲皮素(QUE)、芸香苷(RUT)和儿茶素(CAT)的结合机理. 在QUE与蛋白质浓度比小于3.5时, 其荧光猝灭机理主要是静态猝灭, 在药物浓度较高时动态猝灭所占的比例增加; RUT在整个实验浓度范围内对蛋白质的荧光猝灭机理为静态猝灭; CAT与蛋白质之间不能形成复合物, 其荧光猝灭主要由动态猝灭产生. QUE和RUT分别与蛋白质形成1∶1的复合物, 结合常数分别为(1.51±0.13)×10⁵和(0.81±0.08)×10⁵ L•mol^－1. 由于激发态质子转移, 与蛋白质的相互作用引起QUE和RUT内源荧光发射峰强度的明显增加, 进一步证实了它们与蛋白质的结合. 与蛋白质的结合也引起了QUE紫外吸收带的明显红移, 说明药物分子中的酚羟基发生了解离, 以离子形式与蛋白质发生作用. RUT的紫外吸收谱带没有明显移动, 说明它主要以中性状态与蛋白质结合. 应用与蛋白质作用后药物分子紫外吸收光谱的二阶导数谱, 对药物与蛋白质的结合模式进行了深入探讨.     

Dinitramide and its salts

The vibrational and electronic spectra of dinitramide salts MN(NO₂)₂ (M=K, Na, Li, NH₄, Fe, Ag, Mn, Mg, Rb, C(NH₂)₃) have been studied. The IR and Raman spectra of solutions and melts of the salts have been satisfactorily interpreted on the basis of the anion model withC _2v symmetry. The complication of the spectra in the crystalline phase has been explained by restructurization of the anion that reduces its symmetry and makes the nitro groups nonequivalent.For part 6, seeIzv. Akad. Nauk, Ser. Khim., 1995, 113 [Russ. Chem. Bull.,44, 108 (Engl. Transl.)].Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1508–1512, August, 1995.     

簇合物Mo2X4(X＝S,O)电子结构和光谱性质的Ab Initio研究

在abinitio水平上对含cis/trans-MO₂S₄核和含Mo₂O₄核簇合物的电子结构进行了研究.对钼原子选取和构造了一组适合于含Mo-Mo金属键的双核钼簇合物从头算的(4s4p2d)基组,利用该基组并结合自然键轨道(NBO)方法,对含上述簇胳的3个簇合物的电子结构进行了研究,并与相应的钨簇合物进行了比较.     

铜(Ⅱ)离子与神经红蛋白的相互作用

利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱、同步荧光光谱及圆二色(CD)光谱研究了铜髤离子与神经红蛋白(NGB)的相互作用。结果表明,Cu2+离子使NGB在280nm处的紫外吸收增强,说明Cu2+与NGB发生了相互作用;Cu2+使NGB内源性荧光发生猝灭,其猝灭机制为静态猝灭;同步荧光光谱表明,Cu2+使色氨酸微环境的疏水性有所降低,Cu2+对NGB的作用位点更接近于色氨酸;CD光谱显示Cu2+没有引起NGB二级结构明显的变化。     

FT-IR and Raman spectroscopic study of hydrated rubidium (cesium) borates and alkali double borates

FT-IR and Raman spectra of five hydrated alkali borates and five hydrated alkali double borates have been recorded at room temperature in the range 400 to 4000 cm⁻¹, and analyzed. Fundamental vibrational modes have been identified and assignments tentatively made in comparison with the work of Janda and Heller, and Li Jun. The text was submitted by the authors in English.     

新型八甲氧苯氧基取代的对称两层三明治化合物M[Pc(MeOPhO)8]2的合成和谱学表征(英)

在回流的正戊醇中，以RE(acac)₃·nH₂O (acac=乙酰丙酮一价阴离子)为模板，以DBU(1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7)作催化剂，在回流的正戊醇中与4，5-二(4-甲氧苯氧基)邻苯二甲氰反应，我们合成了一系列的15个新型稀土对称二层配合物M[Pc(MeOPhO)₈]₂[M=Y，La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu；H₂Pc(MeOPhO)₈=2，3，9，10，16，17，23，24-八(4-甲氧苯氧基)酞菁]。整个系列的对称二层配合物主要借助于UV-Vis，IR谱学手段得到充分的表征。所有的研究表明在两个大环之间存在强烈的π-π相互作用，空穴主要位于酞菁大环配体上。