铜(Ⅱ)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)三元配合物的稳定性

本文采用ｐＨ法，在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３存在条件下，测定了铜（Ⅱ）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）三元配合物的稳定常数，探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜（Ⅱ）配合物的稳定性，同时也研究了５－取代邻菲咯啉与铜（Ⅱ）之间的ｄ－ｐ反馈π键，取代基的Ｈａｍｍｅｔ诱导效应对三元配合物稳定性的影响。     

铜(Ⅱ)-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数．实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性．在较宽的ｐＨ值范围内，三元配合物的含量显著大于二元配合物的含量．即Ｌ－苏糖酸能作为金属离子的载体，使金属离子易于与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收利用．α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸间的相容性及其三元配合物的稳定常数随α氨基酸的质子化常数及其二元配合物的稳定常数增加而增加，二者间存在良好的直线自由能关系．而在Ｌ－苏糖酸－５－取代邻菲咯啉－铜（Ⅱ）三元配合物中，由于ｄ－ｐ反馈π键的存在，三元配合物的稳定常数随取代邻菲咯啉质子化常数的增加而降低，二者之间也存在良好的直线自由能关系．     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

1，2－亚丙基双（草酰胺根）桥联的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成和表征了四种新的三核铜（Ⅱ）配合物｛［Ｃｕ（Ｌ）］２［Ｃｕ（ＣＨ３－ｅｂｏ）］｝（ＣｌＯ４）２（ＣＨ３ｅｂｏ表示１，２－亚丙基双（草酰胺根），Ｌ表示１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯琳（ＮＯ２－ｐｈｅｍ）（２），２，２’－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｐｙ）（４））．测定了四种配合物的变温磁化率（７７－３００Ｋ），求得交换参数分别为Ｊ１＝－２１９．６ｃｍ－１，Ｊ２＝－１９１．７ｃｍ－１，Ｊ３＝－２００．８ｃｍ－１，Ｊ４＝－１８５．５ｃｍ－１，表明Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）离子间存在着强的反铁磁交换相互作用．     

含双齿膦配体的铜配合物的合成和结构的初步研究

利用双齿膦配体１，１－双（二苯基膦）甲烷和１，２－双（二苯基膦）乙烷的还原性以及硝酸配体的易变特性，通过配体还原反应和配体取代反应，于甲醇溶剂中，在ｄｐｐｍ和ｄｂｂｅ的存在下，合成了两个双核铜（Ｉ）配合物［Ｃｕ（ｄｐｐｍ）（Ｌ）］］２（Ｌ分别为ＢＨ４和ＣＩＯ４）和两个单核铜（Ｉ）配合物［Ｃｕ（ｄｐｐｅ）（Ｌ）］（Ｌ分别为ＢＨ４和ＣＩＯ４）。本文又采用两种不同方法合成了两个合成了两个混配铜Ⅱ）配合物     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

α,β—不饱和酸铜与1,10—邻菲绕啉三元配合物的合成,表征…

合成了丙烯酸铜和α－甲基丙烯酸铜与１，１０－邻菲绕啉形成的三元配合物，通过元素分析，红外光谱，热谱等数据对配合物进行了表征，测定了Ｃｕ（Ｃ４Ｈ５Ｏ２）２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ的晶体结构，配合物的组成为ＣｕＬ２（ｐｈｅｎ）．Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ＾－，ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ＾－），结构为畸变的四方锥形，属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ群，晶胞参数：ａ＝０．７３２２ｎｍ，ｂ＝１．７９４８ｎｍ，ｃ＝     

6-(5'-(8'-羟基喹啉)亚甲基)-1,4,8,11-四氮杂十一烷-5,7-二酮·5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)-铜(Ⅱ)或钴(Ⅱ)双核混配体系的稳定性研究

本文合成了８－羟基喹啉取代的二氧四肢开链配体Ｌ并进行了红外、元素分析、核磁和质谱表征。在（２５ ±０．ｌ）℃,Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＮａＮＯ３条件下,运用ｐＨ电位滴定技术测定了双核混配体系Ｃ ｕ（Ⅱ）（或Ｃｏ（Ⅱ）-Ｌ-５-取代邻菲罗啉合铜（Ⅱ）配合物的稳定常数,并从滴定数据、物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论。我们发现在Ｃｕ （Ⅱ）-Ｌ－５．取代邻菲罗啉体系的质子化过程中,开链二氧四胺与Ｃｕ（Ⅱ）存在微弱配位,而邻菲罗琳和８－羟基喹啉与过渡金属离子的结合力远大于开链二氧四胺,因此在金属离子与配体比合适的情况下能稳定存在双核或异双核配位化合物。在质子化过程中,直线自由能关系尚成立而在多核混配体系中,直线自由能关系不存在,这说明在如此复杂的体系中很可能存在有趣的配体－配合物－金属离子的协同作用。     

碘·(N,N'联吡啶)·(三苯基膦)合铜(I)的合成和晶体结构

铜（Ｉ）配合物的研究在金属酶的化学模拟和配合物结构及反应性能等研究方面具有重要的理论和实际意义［１］。但由于铜（Ｉ）配合物不稳定,且在多数有机溶剂中的溶解度较小,铜（Ｉ）配合物的合成比较困难。我们在铜（Ｉ）配合物的合成方面积累了一些经验,合成了一系列含有三苯基膦和氮杂环配体的铜（Ｉ）配合物［ＣｕＸ（ＰＰｈ３）Ｌ］ｎ［２～４］（ｎ＝１,Ｘ＝Ｉ,Ｌ＝１,１０ｐｈｅｎ;ｎ＝２,Ｘ＝Ｂｒ,Ｉ,Ｌ＝Ｃ９Ｈ７Ｎ）,并对它们的结构进行了研究。本文报道一个类似的新配合物［ＣｕＩ（ＰＰｈ３）（ｂｐｙ）］（Ｉ）的合成…     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉为初始原料,合成了２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉的ｄｌ－丙氨酸衍生物：１,１０－菲咯啉－２,９－二亚甲基亚氨基－（２,２’－二甲基）二乙酸（Ｌ）。该配体经过元素分析。红外光谱、核磁共振氢谱表征。在 ２５±０．１℃、 Ｉ＝ ０．１ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）ＮａＮＯ_３的条件下,用ｐＨ电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与Ｌａ（Ⅲ）的配合物的稳定常数。通过电子光谱研究了Ｌｂ（Ⅲ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针研究了 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用的过程。作为对比,也研究了 Ｌａ（Ⅲ）分别与１,１０－菲咯啉（Ｐｈｅｎ）、 ｄｌ－丙氨酸（ Ａｌａ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。结果表明 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺ＤＮＡ作用既有共价键合,又有插入作用。     

1, 2－亚丙基双(草酰胺根)桥联的线性三核铜(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文合成和表征了四种新的三核铜（Ⅱ）配合物）Ｃｕ（Ｌ）２，Ｃｕ（ＣＨ３－ｅｂｏ）（ｃｌＯ４）２（ＣＨ３ｅｂｏ表示１，２－亚丙基双（草酰胺根），Ｌ表示１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－ｄｉｅｇａｄ －１，１０－ａｄｊｄｋｔｋ ｋｓｓｙ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）（２），２，２＇－联吡（ｂｐｙ（３）和４，４－二甲基－２，２－联吡啶（ｍｅ２ｂｐｙ）（４）．测定了四种配合物的变温磁化率＊７７－３００Ｋ），求     

丙酮酸·邻菲咯啉·稀土三元固体配合物的合成和表征

丙酮酸在生物体内具有生理功能,它与稀土的二元配合物巳有报导。近期的研究结果表明某些稀土的邻菲咯啉三元配合物有一定的抑菌能力。本文报道丙酮酸(pyr-H)、邻菲咯啉(phen)稀土三元固体配合物的合成与表征结果。 按硝酸稀土:邻菲咯啉:丙酮酸(摩尔比)=1:1:3,将一定量的硝酸稀土加入无水乙醇中,溶解完全后,加入计算量丙酮酸,加热搅拌半小时,然后慢慢加入含计算量邻菲咯啉的     

磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜三元配合物的合成与表征

合成了磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜酸钠和磺基水杨酸·5 硝基邻菲咯啉合铜酸钠配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析对配合物的组成和结构进行了表征.     

Cu（Ⅱ）－Ln（Ⅲ）双核配合物的合成、磁性和抗菌活性

合成和表征了６种以草酰胺为桥联的异双核配合物Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｐｈｅｎ为１，１０－邻菲咯琳；Ｌｎ表示Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄ和Ｙｂ）．测定了Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ）；井用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝２．３ｃｍ－１；表明配合物中Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间存在弱的铁磁性超交换作用。测试了配合物的抗菌活性。     

一种螺旋形三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光行为(英)

制备了１ 种新的邻菲咯啉衍生物５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉在ＤＭＦ中,以ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ,５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉和六氟磷酸钠为原料合成了电化学发光传感器活性材料六氟磷酸三（５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉） 合钌（ Ⅱ） ．以红外光谱、高分辨核磁共振氢谱和激光解吸电离飞行时间质谱确证了标题化合物的结构,并讨论了其谱学特征．利用荧光光谱和循环伏安技术研究了标题化合物的电化学和荧光性质．     

[La（CCl3COO）3（bipy）.H2O]2和Tb（CCl3COO）3（bipy）2.H2O混配配…

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，ａ＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ｉ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）．Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２．Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ｉ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ｉ）形成具有对称中心的二聚体。     

配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响

用ｐＨ电位滴定法测定了含１，１０－邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和羧酸（ＣＡ）配体的三元混配配合物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＣＡ）＋体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明：在三元混配物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＰＣＡ）＋中（ＰＣＡ，苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，最适宜堆积的苯基羧酸是２－苯乙酸和３－苯丙酸。     

铜与三乙四胺六乙酸配合物［Cu_2（H_2TTHA）（H_2O）_2］·6H_2

首次在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸铜配合物单晶，元素分析结果表明可用Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）·８Ｈ２Ｏ表示．用Ｘ射线衍射方法测定了该单晶结构，其结构式为［Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）（Ｈ２Ｏ）２］·６Ｈ２Ｏ．晶体属单斜晶系．空间群为，每一晶胞中有２个配合物单元，形成二核配合物．晶胞参数如下：ａ＝０．７１６２（４），ｂ＝１．３０７７（８），ｃ＝１．５８３９（９）ｎｍ；β＝９１．６６（５）°，Ｚ＝２，ｖ＝１．４８３（２）ｎｍ３，ｄｃａｌｃ＝１．７０６ｇ／ｃｍ３．配合物铜的配位数为５，构型为四方锥配位多面体．     

咪唑并邻菲咯啉类配体的钌配合物的光谱研究

多吡啶钌配合物在光物理、光化学和核酸结构探测等方面都扮演着重要的角色。该文对钌（Ⅱ）与配体（Ｌ）咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉,２－（４－取代基）苯基咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉形成的同配配合物ＲｕＬ３２＋和混配配合物Ｒｕ（ｂｐｙ）２Ｌ２＋、Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２Ｌ２＋（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别为２,２′－联吡啶和邻菲咯啉）的电子吸收光谱,发光光谱,红外光谱进行了综合研究,测定了发光配合物的发光寿命。     

Yb(Cl_4)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH体系(25℃)的相化学研究及固态配合物的合成与性质

王冠醚能选择性配位于阳离子,使无机盐溶于有机溶剂及类似酶功能的特性,因而引起人们很大的研究兴趣。文献［１］报道在乙腈中制得了组成为：Ｃｅ（ＣＩＯ４）３·１８Ｃ６的配合物;文献［２］在乙腈中制得了组成为 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３· １８Ｃ６（ＲＥ＝ Ｐｒ, Ｅｕｆ）的配合物;而 ＲＥ（ＣＩＯ４） ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ体系（ＲＥ＝ Ｄｙ, Ｙ）的相化学研究指出：体系中均形成两种化学计量的配合物［３·４］。Ｙｂ（ＣＩＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６在乙醇中的配合行为未见报道。为了寻找制备配合物的热力学依…