2,3—二氯异丁酸,邻菲咯啉稀土三元配合物的合成与表征

稀土与羧酸形成的多元配合物有许多特殊的结构[1]和发光性能因而受到广泛关注。羧酸及邻菲咯啉与稀土形成的三元配合物中,邻菲咯啉作为获光中心具有“天线效应”[2,3],研究此类稀土多元配合物可以为探索新的光致变色材料提供有用的信息。据文献[1]报道,稀土与邻菲咯啉及羧酸的多元配合物有单核和双聚二种结构,据我们对文献[2～11]的分析,发现形成哪一种结构与反应物是一次性同时加入,还是先制得二元配合物然后再加入另一个配体合成三元配合物的反应过程有关。先制取羧酸稀土二元配合物再加入配体phen一般易得到单核三元配合物[5～9]。本文选…     

稀土苯丙氨酸邻菲咯啉三元配合物的合成、表征及抗菌活性研究

以稀土氯化物、L-苯丙氨酸和邻菲咯啉为原料,在乙醇水溶液中反应,制备了一类新型稀土三元配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱和热重-差热分析,确定了该配合物的化学组成:RE(Phe)3PhenCl3.3H2O(RE=La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Er3+,Y3+;Phe=L-苯丙氨酸;phen=邻菲咯啉)。通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究。结果表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌有较强的抑制作用(最小抑菌浓度MIC分别约为65×10-4%,150×10-4%,400×10-4%),属于广谱抗菌剂;抗菌效果明显优于稀土氯化物、L-苯丙氨酸或邻菲咯啉。     

稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质

合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm^-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配.详细讨论了配合物的光物理性质如发光性能和配体与稀土离子之间以及有机配体之间的分子内能量传递机制,结果发现,铽的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的发光性能良好.     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

高氯酸铕、铽-二苯亚砜-1，10菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

同时合成了高氯酸铕、铽.二苯亚砜-1,10菲咯啉三元配合物和高氯酸铕、铽-1,10菲咯啉二元配合物。以配合物进行了元素分析,摩尔电导。确定了配合物的组成分别为:[RE(DPSO)](phen)3(ClO4)2)ClO4·nH2O(n=1,3,DPSO为二苯亚砜,phen为1,10菲咯啉)和RE(phen)4(ClO4)3。红外光谱研究表明:DP-SO以氧原子与稀土离子配位;phen以氮原子与稀土离子配位;三元配合物中ClO4-中两个与稀土离子配位,二元配合物中三个ClO4-均与稀土离子配位。对比研究了两类配合物的发光性能,溶解性能及稳定性能。研究结果表明:第二配体DPSO的加入,大大改善了配合物的发光性能,可分别使铕、铽的发光强度提高2和8倍。同时大大改善了配合物的溶解性能及稳定性能。     

配体分子结构对Pd(Ⅱ)-Phen-PCA体系堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含l，10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异．实验结果表明，在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积．     

稀土(La~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+))萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质

在95%乙醇溶液中合成了3种稀土萘甲酸邻菲罗啉三元配合物,其通式为RE(Nap)3·phen(RE=La3+,Eu3+,Tb3+;Nap=萘甲酸根;phen=邻菲咯啉).并用元素分析、IR、1H NMR、XPS、XRD等分析手段对产物进行了表征,结果表明萘甲酸根以双齿方式与稀土离子配位.     

稀土席夫碱邻菲咯啉三元配合物的合成及其生物活性研究

以稀土氯化物、席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸和邻菲咯啉为配体,在无水乙醇溶液中反应,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、核磁共振、红外光谱、拉曼光谱,确定了该配合物的化学组成:RE(L)( Phen) Cl (H2O)(RE= Ce3 ,Sm3 , Eu3 ,Y3 ,Gd 3 ;L=席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸;Phen=邻菲咯啉).通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究,结果表明配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及白色念珠菌都有较强的抑制作用,抗菌谱广;用流式细胞检测法对配合物使癌细胞凋亡能力做了初步研究,证明其具有使癌细胞凋亡的效果.     

含双二苯基膦甲烷双核铜Ⅰ配合物的合成及性质

利用配体取代反应合成了四种含双二苯基膦甲烷 (dppm)的双铜 配合物 [Cu2 (dppm) 2 L2 ](NO3) 2 (配体L分别是 2 ,2’ 联吡啶 (1)、邻菲咯啉 (2 )、2 ,9 二甲基 邻菲咯啉 (3)、吡啶 (4 ) ],并经核磁、热分析、光电子能谱等方法表征了配合物的性质。配合物 (1)的晶体结构显示 ,dppm作为桥式双齿配体、联吡啶作为双齿配体分别与铜原子形成四面体配位结构 ,硝酸根离子位于配合物外界     

稀土天冬氨酸邻菲咯啉三元配合物的合成、表征及其生物活性研究

以稀土氯化物、L-天冬氨酸和邻菲咯啉为原料,制备了5种新型稀土三元配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱,确定了该类配合物的化学组成为： RE（Asp）3PhenCl3·3H2O（RE： La^3＋,Eu^3＋,Tb^3＋,Dy^3＋,Y^3＋; Asp=L-天冬氨酸; Phen=邻菲咯啉）.通过抗菌实验表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌有较强的抑制作用,属于广谱抗菌剂; 通过MTT比色法对配合物使癌细胞凋亡能力做了初步研究,结果表明,对癌细胞具有较强的抑制杀伤作用; 用紫外吸收光谱法研究了稀土配合物与小牛胸腺DNA（CTDNA）的作用.结果表明,稀土配合物以插入的方式和CTDNA间发生了强烈的相互作用.     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5—二硝基水扬酸(H_2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5二硝基水扬酸(H2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

镧系稀土四元配合物Ln(NO_3)_2(phen)_2(CH_3COCHCOCH_3)的合成及晶体结构表征

以乙酰丙酮(Hacac)、邻菲咯啉(phen)、硝酸根为配体,8-羟基喹啉为酸度调节剂合成出一个系列的镧系轻稀土四元配合物Ln(NO3)2(phen)2(CH3COCHCOCH3)(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm)。配合物的结构与性质由元素分析,IR,1HNMR和TGA等表征。单晶Ce(NO3)2(phen)2(CH3COCHCOCH3)·H2O结构经由X射线衍射仪分析表明,晶体属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为a=1.11017(8)nm,b=0.98401(7)nm,c=1.34453(10)nm,β=102.0530(10)°,V=1.43641(18)nm3,Dc=1.715g·cm-3,Z=2,F(000)=742。配合物呈单核结构,中心离子Ce髥配位数为10。     

双亲性希土-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元配合物的合成、表征、荧光特性及成膜性能

合成了双亲性的铕、铽-邻苯二甲酸正十四醇单酯-邻菲咯啉三元混配配合物，用红外光谱及差热-热重谱进行了表征。考察了发光性能。研究了它们在空气-水界面上的单分子膜行为，结果表明均具有良好的成膜行为。     

4,4′-双(4″,4″,4″-三氟代-1″,3″-二氧代丁基)联苯铕配合物的合成及发光性能

合成了2个新的配合物Eu2(btb)3(H2O)4(1)和Eu2(btb)3(phen)2(2)[H2btb=4,4′-双(4″,4″,4″, -三氟代 - 1″,3″-二氧代丁基)联苯, phen=1,10-邻菲罗啉]. 采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和快原子轰击质谱表征了2个配合物的结构. 在近紫外光激发下, 配合物1和2都发射出强的铕离子特征红光. 对614 nm 红光进行监控, 其激发光谱在395 nm处具有最大的激发强度, 与InGaN芯片发射的近紫外光激发相匹配. 将配合物1和2与395 nm 发射的InGaN芯片进行组合制备了红色发光二极管. 在配合物和硅树脂的质量比为1∶25的情况下, 2个红色发光二极管的色坐标分别为x1=0.5210, y1=0.2285(配合物1); x2=0.5835和y2=0.2857(配合物 2), 位于标准的国际色坐标红色区域; 器件的发光效率分别为0.65和0.76 lm/W. 研究结果表明, 配合物1和2是制作白光二极管可供选用的红色发光材料.     

间羟基苯甲酸邻菲啰啉稀土三元配合物的合成、表征和抗菌活性研究

本文用间羟基苯甲酸、邻菲口罗啉与碳酸稀土合成了四种新的固体三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、Ｘ射线粉末衍射、差热－热重分析等手段,确定配合物的组成为：Ｌｎ（ｐｈｅｎ）Ｌ３,（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｇｄ,Ｄｙ,Ｙ;Ｌ＝ｍ－ＨＯ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ－）,并对配合物的某些性质进行了研究。     

β-二酮、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

为了寻找新的发光材料并研究β-二酮对稀土配合物发光性能的影响, 我们合成了一个新的β-二酮配体: 1-苯 基-3-(对苯乙炔苯基)-1,3-丙二酮(HPPP), 并用HPPP、邻菲罗啉(phen)分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 合成了两个新的三元稀土配合物: Eu(PPP)3phen和Tb(PPP)3phen, 通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征. 研究了配合物的荧光性质, 发现β-二酮配体对配合物的发光有较大影响, 通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

铕－邻菲罗啉－甲基苯甲酸二、三元配合物的NMR研究

本文报道了希土铕（Ｅｕ３＋）与甲基苯甲酸（包括邻位０－ＭＢＡ．间位ｍ—ＭＢＡ，对位ｐ－ＭＢＡ）及邻菲罗咐（Ｐｈｅｎ）形成的二元和三元固体配合物的制备，对它们进行了元素分析，确定该配合物的组成为：二元：Ｅｕ（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３，三元：Ｅｕ（ｐｈｅｎ）（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３．对上述配合物的结构作了核磁共振氢谱（１ＨＮＭＲ）和碳谱（１３ＣＮＭＲ）的研究，并用红外光谱（ＩＲ）作了进一步确定．     

不同组成的铕—噻吩甲酰基三氟丙酮络合物合成与荧光特性

本文合成与铕与ＴＴＡ及啉啡罗啉或表面活性剂Ｎ－氯代十六烷基吡啶两个三元络合物及铕－ＴＴＡ两元络合物。用元素分析，差热热重分析，红外与紫外光谱等方法表征了各化合物。测定了各络合物的固态及溶液荧光光谱，实验表明高对称八配位的Ｅｕ（ＴＴＡ）４ＣＰ络合物荧光强度最高。     

一种新奇的d-f异双核配合物[Fe(phen)_3]_2[FeCe(tiron)_3]·6H_2O的水热合成、晶体结构和磁性

硝酸铁,硝酸铈,邻菲咯啉(phen)和钛铁试剂(Tiron)通过水热方法合成了一种d-f异双核配合物[Fe(phen)3]2[FeCe(tiron)3]·6H2O,tiron=C6H2O8S2。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属立方晶系,P213空间群,晶胞参数为:a=2.19409(4)nm,V=10.5624(3)nm3,Z=4,F(000)=4648,R1=0.0451,wR2=0.1077,S=1.072。在具有C3对称性的[FeCe(tiron)3]6-单元中,Fe髥与6个酚氧配位形成一个反三棱柱配位多面体,Ce髥则与3个桥联的酚氧μ2-O和3个磺酸基的氧形成另一个与FeO6共用底面的反三棱柱配位多面体CeO6。配阳离子通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成一种三角梅状准主/客体型的超分子。在2~300K温度范围内测试了配合物的变温磁化率,结果表明,Ce髥-Fe髥之间存在典型的反铁磁性相互作用。