铜(Ⅱ)-邻菲咯啉-(邻菲咯啉-5,6-二酮)络合物的合成及其同脱氧核糖核酸的作用

以邻菲咯啉（phen)、邻菲咯啉－5，6－二酮（dione)为配体首次合成了高氯酸邻菲咯啉－邻菲咯啉－5，6－二酮（Ⅱ）。用荧光光谱，摩尔比，粘度，MLCT减色效应，平衡常数以及荧光能量转移研究了各合物与鱼精子DNA的结合情况，证实了该络合物与DNA存在插入作用。基于络合物对DNA能量转移造成荧光量子产率比值（Φλ/Φ320）的降低，解释了不同波长激发光下，荧光发射峰在加入DNA后产生猝灭和增强两种绝然不同的现象。     

不对称三邻菲咯啉钌（Ⅱ）配合物的合成,电化学与荧光光谱（Ⅱ）

设计并合成了一种新化合物５－（３－溴丙酰）胺－１，１０－邻菲咯啉，ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ａ），和一种新型电化学发光（ＥＣＬ）传感器活性材料Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２［ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ］（ＰＦ４）２（ｂ），利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。同时，还研究了化合物ｂ的荧光光谱和电化学行为。     

稀土Eu(Ⅲ)双酞菁衍生物LB膜的荧光性

合成了八－４－（四氢糠氧基）酞菁铕（Ⅲ）,通过元素分析、红外光谱、质谱和紫外－可见光谱加以确认。测定了配合物的ＩＩ－Ａ曲线,证明它有很好的成膜性,Ｚ型沉积形成的ＬＢ膜材料有很强的荧光响应,随着ＬＢ膜厚度的增加,荧光性增强。掺杂邻菲咯啉形成的混合ＬＢ膜,其荧光性比纯膜强。但不是邻菲咯啉加入的量越多荧光性越强。配合物：邻菲咯啉＝１：１０时（摩尔比）,有最好的荧光行为。用电子光谱对ＬＢ膜的结构进行了表征     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉为初始原料,合成了２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉的ｄｌ－丙氨酸衍生物：１,１０－菲咯啉－２,９－二亚甲基亚氨基－（２,２’－二甲基）二乙酸（Ｌ）。该配体经过元素分析。红外光谱、核磁共振氢谱表征。在 ２５±０．１℃、 Ｉ＝ ０．１ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）ＮａＮＯ_３的条件下,用ｐＨ电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与Ｌａ（Ⅲ）的配合物的稳定常数。通过电子光谱研究了Ｌｂ（Ⅲ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针研究了 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用的过程。作为对比,也研究了 Ｌａ（Ⅲ）分别与１,１０－菲咯啉（Ｐｈｅｎ）、 ｄｌ－丙氨酸（ Ａｌａ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。结果表明 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺ＤＮＡ作用既有共价键合,又有插入作用。     

铜(Ⅱ)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)三元配合物的稳定性

本文采用ｐＨ法，在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３存在条件下，测定了铜（Ⅱ）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）三元配合物的稳定常数，探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜（Ⅱ）配合物的稳定性，同时也研究了５－取代邻菲咯啉与铜（Ⅱ）之间的ｄ－ｐ反馈π键，取代基的Ｈａｍｍｅｔ诱导效应对三元配合物稳定性的影响。     

铜(Ⅱ)-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数．实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性．在较宽的ｐＨ值范围内，三元配合物的含量显著大于二元配合物的含量．即Ｌ－苏糖酸能作为金属离子的载体，使金属离子易于与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收利用．α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸间的相容性及其三元配合物的稳定常数随α氨基酸的质子化常数及其二元配合物的稳定常数增加而增加，二者间存在良好的直线自由能关系．而在Ｌ－苏糖酸－５－取代邻菲咯啉－铜（Ⅱ）三元配合物中，由于ｄ－ｐ反馈π键的存在，三元配合物的稳定常数随取代邻菲咯啉质子化常数的增加而降低，二者之间也存在良好的直线自由能关系．     

不对称三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光光谱(Ⅱ)

设计并合成了一种新化合物5-(3-溴丙酰)胺-1,10-邻菲咯啉,phen-NHCOCH2CH2Br(a),和一种新型电化学发光(ECL)传感器活性材料Ru(phen)2[phen-NHCOCH2CH2Br](PE6)2(b),利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构.同时,还研究了化合物b的荧光光谱和电化学行为.     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

疏水型邻菲咯啉铁(Ⅱ)配合物的合成、表征及其电化学行为

核磁共振氢谱;循环伏安法;方波伏安法;疏水型邻菲咯啉铁(Ⅱ)配合物的合成、表征及其电化学行为     

Eu2(3,4－DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究

合成了铕（Ⅲ）与3,4－二甲基苯甲酸(3,4－HDMBA)、邻菲咯啉(PHEN)形成的晶体配合物Eu     

配体的空间构型及疏水性对钌（Ⅱ）多吡啶配合物与DNA作用的影响

合成了4－氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉（CYIP）和2－羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉（COIP）两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O（Rul）（bpy=2,2′-联吡啶），[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉），[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4)，并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合，而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。     

两种钴（Ⅲ）配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钴配合物具有良好的催化、电化学和光化学性质。报道了顺－氯化二氯二联吡啶钴（Ⅲ）和顺－氯化二氯二邻菲咯啉钴（Ⅲ）的高分辩核磁共振谱,利用氢－氢同核相关谱（＾１Ｈ－＾１ＨＣＯＳＹ）详细归属了这两种配合物的氢谱峰,给出了各质子间的偶合常数。核磁共振氢谱验证了他们的顺式立体构型。     

咪唑并邻菲咯啉类配体的钌配合物的光谱研究

多吡啶钌配合物在光物理、光化学和核酸结构探测等方面都扮演着重要的角色。该文对钌（Ⅱ）与配体（Ｌ）咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉,２－（４－取代基）苯基咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉形成的同配配合物ＲｕＬ３２＋和混配配合物Ｒｕ（ｂｐｙ）２Ｌ２＋、Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２Ｌ２＋（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别为２,２′－联吡啶和邻菲咯啉）的电子吸收光谱,发光光谱,红外光谱进行了综合研究,测定了发光配合物的发光寿命。     

Eu2(3,4-DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究

合成了铕（Ⅲ）与３,４－二甲基苯甲酸（３,４－ＨＤＭＢＡ）、邻菲咯啉（ＰＨＥＮ）形成的晶体配合物Ｅｕ２（３,４－ＤＭＢＡ）６（ＰＨＥＮ）２．测定其分子量Ｍ＝１５５９．３５,晶体属三斜晶系,Ｐ１空间群,ａ＝１．２６６５（４）ｎｍ,ｂ＝１．３５６７（４）ｎｍ,ｃ＝１．０７５５（４）ｎｍ,α＝９８．８７（３）°,β＝１０８．２５（３）°,γ＝８７．９８（２）°,Ｚ＝１,最终的偏离因子Ｒ＝０．０３１．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为荧光探针,在７７Ｋ下测定了配合物的高分辨光谱（ＨＲＳ）．铕配合物的激发光谱、发光光谱、时间分辨光谱和发光寿命测定结果表明,该配合物中存在两种化学环境不同的Ｅｕ（Ⅲ）离子格位     

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ,１,１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４,Ｍｒ＝ ７８４．４０, 三斜, Ｐ１, ａ＝ ７．１２４（１）, ｂ＝ １１．０４７（２）, ｃ＝ １９．３９３（４）, α＝ ８１．１０（３）, β＝ ８７．７９（３）, γ＝ ７４．３６（３）°, Ｖ＝ １４５２．０（５）３, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ ７８０, μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心,周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据,构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积。     

2-(3-吡唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉的合成

以邻菲咯啉-5,6二-酮和3醛-基吡唑为原料,合成了一种新的配体——2-(3吡-唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR及MS表征。研究了1的电子吸收和荧光性质。     

Eu(α-NMA)_3(α-HNMA)Phen的晶体结构及光谱研究

Eu(α-NMLA)_3（α-HNMA）Phen（NMA=萘甲酸根；HNMA＝萘甲酸；Phen＝群， 晶胞参数α=l.2401（3）nm，b=1．3056（3）nm，C=1．6500（3）nm，α=2． 2572（8）nm~3，Z=2，D_c＝l ．496g/cm，F（000）=1026，R=0．0517．该配合物 是双酸根的竣基桥联．中心离子分别与五个竣基桥氧原子、一个鳌合配位梭基的2 个氧原子和一个邻菲咯啉的2个N原子配位，形成九配位的扭曲三帽三棱柱体，双核 分子中萘环与邻菲咯啉平面之间存在着π-π相互作用，有利于该配位构型的稳光 光谱测定结果显示，标题配合物发光性能良好．     

一维锰金属配位化合物[Mn(oba)(L)(H_2O)]·2H_2O的合成和晶体结构

以六水合氯化锰,二苯甲醚二羧酸(Hoba)和吡嗪[2,3-f]邻菲咯啉(L)为原料合成了一种新型化合物[二水合(二苯甲醚二羧酸)(吡嗪[2,3-f]邻菲咯啉)水合锰][Mn(oba)(L)(H2O)].2H2O(1),该化合物为链状结构,吡嗪[2,3-f]邻菲咯啉(L)配体间的π-π相互作用将化合物连接成二维超分子结构.     

络合吸附波测定痕量钼的研究

在ＰＨ４．５０的０．０５ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,研究了钼（Ⅵ）－邻菲络啉的极谱行为。钼（Ⅵ）－邻菲络啉配合物在２．５次分极谱仪上于－０．５０Ｖ,－０．６７Ｖ处产生两个吸附还原波,后者的峰峰值ｅｐｐ与钼（Ⅵ）浓度在２．０＊１０＾－８－８．０＊１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。     

铕—对氨基苯甲酸—邻菲咯啉配合物[Eu（p—ABA）3Phen.H2O]（C2H5OH）的…

「Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３Ｐｈｅｎ；Ｈ２Ｏ」（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（ｐ－０ＡＢＡ＝对氨基苯甲酸根，Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉）配合物晶体属三斜晶系，Ｐ１＾－空间群，ａ＝１．２２６８９３）ｎｍ，ｂ＝１．４００５（３）ｎｍ，ｃ＝１．０４４０（３）ｎｍ；ａ＝１０２．６９９２），β＝１０８．９３（２），γ＝９２．８５（２）；Ｚ＝２，Ｔ＝２７３Ｋ。