分光光度法同时测定无机多组分体系的研究——Ⅲ.微量钨、钼、钛的测定

前文报道了将CPA矩阵法用于有色配合物体系的运算,并较好地解决了微量铌和钽的光度同时测定问题。本文着重从配合物吸收光谱行为及矩阵运算角度分别探讨了CPA矩阵法和AKC矩阵法中波长选择对分析结果误差的影响。在前人有关钨、钼、钛单个元素光度测定研究的基础上,确立了适宜于钨、钼、钛-苯基荧光酮-溴代十六烷基三甲铵三元配合物同时光度测定的最佳条件,拟定了不经分离直接光度测定钨、钼、钦的方法。     

遗传神经网络分光光度法同时测定低合金钢中钛、钼和钨

构造遗传算法的多组分适应度函数,应用遗传算法自适应概率搜索能力优化神经网络结构,使网络结构和参数与输入数据达到最优匹配,建立用于多组分同时测定的遗传神经网络.在钛(钼、钨)-二溴羟基苯基荧光酮-乳化剂OP同时测定显色体系中,钛、钼和钨配合物的表观摩尔吸光率分别为1.03×105,1.31×105,1.21×105L·moL-1·cm-1.应用遗传神经网络(GA-ANN)分光光度法同时测定低合金钢标准样品中钛、钼和钨.     

光度分析中协同系数补偿方法的研究──三次标准加入法同时测定钼、钨和钛

本文在两次标准加入法[1]的基础上，提出了三组份同时测定的三次标准加入法，并应用于钼、钨和钛的流动注射同时测定。测定条件：［水杨基荧光酮（SAF）］＝1．25　×10-4mol／L，［溴化＋六烷基三甲基铵（CTMAB）」＝2．5×10－3mol／L，pH1．35，25℃，采样、进样时间分别为10s和18s，进样频率128次／h。为消除组份间协同作用引起的吸光度加合性的偏离，定义了三组份协同系数。将其引入三组份同时测定方法，补偿了吸光度对线性的偏离。补偿后钼、钨和钛的测定范围分别为0．05～0．35，0．25～1．00，0．025～0．30mg／L。测定了钢样及模拟样品中钼、钨和钛含量，结果较好。     

CTMAB存在下芦丁与铝、钛、钒、钼及钨的显色反应和应用

本文报道了溴化十六烷基三甲铵存在下芦丁与铝、钛、钒、钼和钨的显色反应和分析应用。研究了金属-芦丁-CTMAB三元配合体系的光谱特征、形成的pH最佳条件、配合物的组成比以及遵守比尔定律的范围。试验了17种共存离子的影响。应用于钢样中钼和钨的测定及植物种芽试样中钛的测定,结果满意。     

TOPO萃取色谱分离钨,钼的研究

研究了用TOPO的二甲苯溶液从盐酸水溶液中单取分离钨、钼的条件,测定了萃取配合物的组成及萃取平衡常数,提出了分离钨、钼的萃取色谱法,并用于合金钢及地球化学样品中钨和钼的测定。     

水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵分光光度法测定钨

在强酸性介质中,水杨基萤光酮与溴化十六烷基三甲基铵能与某些高价金属离子(如钛、钼、钨、锡、锗等)生成稳定的胶束三元络合物。因此,为上述元素提供了分光光度测定的新途径。本文主要研究了以水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵-钨的三元络合体系分光光度测定微量钨的各项条件,并研究了络合物的组成。试验结果表明,本法的灵敏度、选择性以及稳定性均较文献上所记载的其它方法有较大的特点,适合于金属合金材料中钨的快速测定。     

间硝基苯基萤光酮-溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定微量钼

目前,在测定钼的分光光度法中,灵敏度、选择性及不用萃取等各种性能均优的首推水杨基萤光酮溴化十六烷基三甲铵胶束增敏分光光度法。该法的表观摩尔吸光系数ε达1.4×10~5。但该法在消除钛、钨的干扰方面还无有效办法。所以,若试样中含钛、钨,则使用该法测钼仍有一定困难。在钢铁合金、矿物岩石中,钼、钨、钛共存的情况极其普遍,尤其是钼、钨,它们的性质相似,在自然界常作为伴生元素存在。这样,寻找既能消除钨的干扰、灵敏度又高的测定钼的方法就显得十分必要。本文所研究的用间硝基苯基萤光酮胶束增敏测定钼的反应在灵敏度上与水杨基萤光酮方法差不多(用751G型分光光度计测出     

双波长分光光度法研究——同时测定矿样中的钨、钼

比色法测定矿样中低含量钨、钼,常用硫氰酸盐法进行分别测定。但此法灵敏度欠佳。对于<0.01％以下的样品的分析结果不好。目前以水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵显色体系灵敏度最高,但钨、钼相互干扰,钛也有严重干扰,常采用预分离或还原络合掩蔽来消除干扰。至今尚未见到有关矿样分析中对低于0.01％钨、钼同时测定的比色法的报导。本文利用钨、钼相互干扰的特点,用双波长分光光度法同时测定钨、钼。运用电子计算机选     

2,7-二羟基萤光黄分光光度测定微量钼(Ⅵ)

我们实验发现在阳离子表面活性剂CTMAB存在下用2,7-二羟基萤光黄分光光度测定钼不但有高的灵敏度(ε=1.33×10~5),而且与文献比较具有酸度范围宽(0.1—0.8N盐酸),显色酸度高,干扰离子相对少,试剂吸收受酸度影响小,重现性好等优点。三羟基萤光酮类是分光光度测定钼有较高灵敏度的显色剂,但受高价离子干扰严重,故必须掩蔽,尽管如此,钛、钨等的干扰仍难以消除,有用两等份试液的空白褪色法     

PLS法在同时分光光度测定痕量金属离子中的应用

本文研究了新显色剂4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-Mo(Ⅵ)、W(Ⅶ)-二苯胍三元配合物的高灵敏显色反应以及偏最小二乘法(PLS)在同时分光光度测定痕量钼和钨中的应用。与共轭梯度法和线性规划法相比,PLS法的运行时间短,结果更准确可靠,尤其适用于处理成批试样,为带微处理机的分光光度计提供了一种新的计算方法。     

分光光度法同时测定多元素的研究 : 以CPA-矩阵法计算混合体系中Mo、W、Ti三元素的含量

本文将CPA-矩阵法用于光度分析中同时对多元素的测定, 确定了在SAF为显色剂、DTMAB为胶束增敏剂的配合体系中以CPA-矩阵法计算Mo、W、Ti三元素含量的各种最佳实验条件, 建立了在该体系中同时测定互相干扰的Mo、W、Ti三元素的分光光度法. 总结了进行多组份测定时选择分析波长的四项原则, 并依此确定了6个测定波长: 510、512、514、516、518、520nm为Mo、W、Ti三元素的测定波长. 依本文建立的方法, 通过对任意含量配比的三元素混合试样进行测定结果极为满意, 方法具有稳定、准确、简便、快速和经济等特点, 便于推广应用.     

Criteria for selecting analytical wavelengths for multicomponent mixtures by the CPA matrix method and simultaneous spectrophotometric determination of niobium and tantalum

The reversed matrix representation of the Lambert-Beer law (CPA matrix method) is applied in simultaneous spectrophotometric determinations. Restrictions on the selection of analytical wavelengths in applying the CPA matrix method are investigated experimentally and theoretically. Four criteria for selecting suitable wavelengths are described. A spectrophotometric procedure for niobium and tantalum with salicylfluorone and cetyltrimethylammonium bromide in the presence of tartaric acid was developed and used for the simultaneous determination of niobium and tantalum by the CPA matrix method. The absorption maxima were at 520 and 513 nm, respectively. Measurements at six wavelengths in the range 500–530 nm provided data from which niobium (0.04–0.4 μm ml^?1) and tantalum (0.08–0.8 μg ml^?1) were evaluated, with relative standard deviations of <2.     

钛锡钼钨同时测定多元统计与滤波分辨法比较

采用多元线性回归、主成份回归、偏最小二乘、目标因子分析和自适应滤波等多元统计及滤波分辨法,借金属离子-苯基荧光酮PF-CTMAB显色体系同时测定钼钨钛锡四组分,结果良好。并进行了方法比较。     

Simultaneous determination of titanium and molybdenum in steel samples using derivative spectrophotometry in neutral micellar medium

A simple, selective and sensitive spectrophotometric method has been developed for the individual and simultaneous determination of Ti(IV) and Mo(VI) using resacetophenone p-hydroxybenzoylhydrazone (RAPHBH) in presence of Triton X-100, without any prior separation. Beer's law is obeyed between 0.13-1.2 microg mL-1 and 0.18-1.90 microg mL-1 concentration of Ti(IV) and Mo(VI) at 455 nm and 405 nm, respectively. The molar absorptivity and Sandell's sensitivity of the coloured complexes at pH 3.0 are 3.1x10(4) L mol-1 cm-1, 4.2x10(4) L mol-1 cm-1, and 1.6 ng cm-2, 2.3 ng cm-2 for Ti(IV) and Mo(VI), respectively. The stoichiometry of the complexes were found to be 1:2 and 1:1 (metal:ligand) for Ti(IV) and Mo(VI), respectively. These metal ions interfere with the determination of each other in zero-order spectrophotometry. The first derivative spectra of these complexes permitted a simultaneous determination of Ti(IV) and Mo(VI) at zero crossing wavelengths of 500.0 nm and 455.0 nm, respectively. The effect of foreign ions in the determination of Ti(IV) and Mo(VI) were investigated. The proposed method has been successfully applied for the determination of titanium and molybdenum in standard alloy steel, mineral and soil samples.     

Simultaneous determination of zirconium and molybdenum by first-derivative spectrophotometry.

A first-derivative spectrophotometric method for the simultaneous determination of Zr and Mo with Alizarin Red S is described. Measurements were made at the zero-crossing wavelengths at 490.5 nm for Zr and 446.0 nm for Mo. The calibration graphs were linear at 0.5-20 and 0.5-13.0 microg ml(-1) for Zr and Mo, respectively. The possible interfering effects of various ions were studied. Only iron was interfered in this system. The validity of the method was examined by using some mixtures of Mo and Zr. The method was applied in different matrix in both presence and absence of some foreign metal ions.     

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究 Ⅵ 锑、锡和锗的同时测定

本文提出一个快速同时分光光度测定锑、锡和锗的方法。锑、锡和锗经磷酸三丁酯萃取后,用苯基萤光酮显色,各配合物重叠光谱的相互干扰用CPA-矩阵法处理,方法简捷,灵敏度及准确度均较好,用于合成样品及河流沉积物中锑、锡和锗的测定,获得满意的结果。     

化学计量学辅助紫外分光光度法同时测定洛美沙星和司帕沙星

在pH：3．0的B-R缓冲溶液中,洛美沙星（LMX）和司帕沙星（SPFX）的最大吸收波长分别为286nm和296nm,两者吸收光谱严重重叠．本文用多元线性回归（MLR）、K-矩阵（AKC）、P-矩阵（CPA）等计算方法辅助紫外分光光度法,同时测定了模拟样中LMX和SPFX的含量。发现CPA法明显优于MLR和AKC,LMX和SPFX的平均回收率分别达99．5％和99．9％,相对标准偏差RSD分别为0．59％和0．85％.     

自动调节光谱响应的高精度多组分分析研究: 人工神经网络分光光度法

本文论证了人工神经网络(ANN)对多组分光度分析的应用。探讨了人工神经网络算法及其影响因素。用此法做五组分体系(维生素B1, B2, B6, C和菸酰胺)紫外光度分析, 并与CPA方法作比较。该方法的特点在于可由调节不同光谱范围的线性及非线性响应的计算过程来自动校正。研究结果证实了该方法的优越性。     

阻尼最小二乘－分光光度法用于多组分分析

基于阻尼最小二乘法原理改进ＣＰＡ法。在确定Ｐ系数矩阵时引入阻尼因子从而降低其病态程度即对偶然实验误差的敏感程度。此法用于多组分分析，如测定复合维生素Ｂ结果良好。