(Nd1-xYx)3Fe27.31Ti1.69化合物的结构与磁性研究

制备了(Nd1-xYx)3Fe27.31Ti1.69(0≤x≤0.6)系列化合物,通过X射线衍射和磁性测量等手段研究了它们的结构和磁性.这些化合物均为Nd3(Fe,Ti)29型结构,A2/m空间群.化合物晶胞体积随Y含量增加而单调减少,居里温度Tc随Y含量增加略有降低,说明化合物的居里温度主要由Fe-Fe之间的交换相互作用所决定.温度为5K时,饱和磁化强度Ms随Y含量的增加而单调降低,与一个简单的稀释模型预期结果一致.所得化合物在低温下均发生自旋重取向,自旋重取向温度Tsr随Y含量增加而单调降低,从x=0时的232K减小到x=0.6时的121K.基于磁晶各向异性的研究结果确定了所得化合物的自旋相图.     

叠氮化合物C6H6-n(N3)n(n=1~6)的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论, 在B3LYP/6-31G*水平上, 对叠氮化合物C6H6-n(N3)n(n=1~6)进行理论计算, 并对所得到的几何结构进行了振动频率分析. 计算结果表明, 这些化合物是热力学稳定的. 基于自然键轨道理论, 分析了稳定结构的电荷分布及成键情况. 在不破坏苯环和叠氮基的原则下, 设计等键反应计算了这些化合物的生成热, 结果表明, 标题化合物的生成热都很高, 且随着叠氮基数目的增加而线性增大.     

聚氧化乙烯/蒙脱土纳米嵌入化合物的制备与结构表征

利用溶液法和熔融法制备聚氧化乙烯(PEO)/蒙脱土纳米嵌入化合物,用XRD、IR和DSC等测试手段对嵌入化合物进行了表征.嵌入的PEO分子同蒙脱土晶层中的Na⁺生成PEO-Na⁺络合物,嵌入化合物具有一定的耐溶剂萃取性,PEO分子以单层螺旋构象排列于蒙脱土的晶层中.PEO分子在蒙脱土层间运动受到限制,致使嵌入化合物的结晶熔融峰减弱.     

NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-反应势能面和势能阱

采用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G(d)基组, 计算构建离子-分子气相反应NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-的三维势能面. 三维反应势能面证明该反应没有过渡态和势能垒, 但是存在一个深达-55.0 kJ/mol的势能阱(以氯气分子和硝酸根离子相隔无穷远为参量). 在势能阱底部, 有个化合物(O2NOClCl)- 称为势阱化合物, 依赖于势能阱而稳定存在. 理论红外光谱预测低温红外光谱能检测该势阱化合物. 低温条件下, 该反应由热力学控制, 反应产物是势阱化合物(O2NOClCl)-. 当温度升高, 该反应由动力学控制, 势阱化合物(O2NOClCl)-不稳定, 发生分解反应, 重新生成NO3-和Cl2. 研究结果可用来解释低温时ClONO2与Cl-气相反应不能产生Cl2的原因.     

基于乙醇/水体系的Fmoc-L-亮氨酸化学结构鉴定

基于乙醇/水溶液体系结晶纯化制备了Fmoc-L-亮氨酸.通过HRMS,IR和1 H NMR对该化合物进行了化学结构分析.被测化合物相对分子质量与Fmoc-L-亮氨酸理论相对分子质量一致,含有芴环、酰胺键和苯环等Fmoc-L-亮氨酸特征基团,其结构与目标化合物的分子结构一致.     

钨磷杂多化合物嵌入ZnAl类水滑石层间及其酸碱催化活性的研究

将含过渡金属Ni、Co的钨磷杂多化合物引入ZnA1类水滑石中,获得了柱撑化合物,并用XRD、IR等手段对其晶相和内部结构进行了表征。元素分析结果表明,杂多化合物基本符合ZPW₁₁结构。用DTA研究了其热稳定性。这类化合物在异丙醇反应中显示出较强的酸催化性能,完全改变了ZnA1硝酸根型化合物的碱催化活性。     

CO2催化制备高附加值多碳含氧化合物的研究进展

将温室气体CO₂通过化学反应路径制备高附加值多碳含氧化合物如乙醇、乙酸、丙醛、丙酸、丁醇等具有挑战性。由于C-C偶联反应的复杂性和成键的不可控性,导致合成多碳高值含氧化合物困难。本工作总结了近期在连续流固定床条件下CO₂催化合成高附加值多碳含氧化合物的研究进展。首先归纳了CO₂加氢路径下可能的反应机理;其次总结了CO₂直接加氢(一步法、串联法)、CO₂与轻烃重整、CO₂氢甲酰化等不同反应路径下具有潜力的催化剂,包括金属碳化物、碱金属修饰的Cu、Fe、Co、Rh等单金属或二元金属制备多碳高值含氧化合物的特点,并进一步阐述了不同催化剂上的作用机制。最后对目前存在的问题和未来可能的解决方案进行了讨论和展望。     

三价砷阴离子AsS43-的化合物[InAsS4(2，2’-bipy)]2的合成及性质

用水热法合成了含三价砷阴离子AsS3-4的化合物[InAsS4(2,2′-bipy)]2。 该化合物晶体为单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=0.89799(9) nm,b=2.1794(2) nm,c=1.43736(14) nm,β=91.274(2)°,V=2.8123(5) nm3。 在此化合物中用金属螯合物[In(2,2′-bipy)]3+稳定了不常见的三价砷阴离子AsS3-4,讨论了金属价态对最终产物结构的影响,并且研究了该化合物的半导体性质(禁带带宽1.35 eV)。     

Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香叠氮化合物、芳香硝基 化合物以及碳碳双键的反应研究

汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)在Pd/C催化下可以将取代的芳香叠氮化合物还原为相应的取代苯胺, 反应具有很好的选择性. 该方法也可以用于芳香硝基化合物的还原. 对于Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原碳碳双键的可行性, 论文中也进行了初步的探讨.     

单、双核含双硫配体金属有机铂磷光材料合成及其OLED应用

以丙酮为溶剂,无水碳酸钾为缚酸剂,将氯桥二聚体和StpipH配体加热回流,一步合成了双核铂金属化合物Pt₂(Stpip)₂L(StpipH:双(二苯基膦硫基)酰胺;LH₂:4,6-二苯基嘧啶)及其相应的单核配合物Pt(Stpip)LH。利用核磁共振(¹H,³¹P谱)、高分辨质谱和X射线单晶衍射等对化合物进行表征和结构确认。并通过紫外-可见光吸收光谱和荧光发射光谱研究了化合物的光物理性质。结果表明,双核化合物Pt₂(Stpip)₂L的低能跃迁吸收带位于400～510 nm的可见光区域,在纯固体状态下,发射峰位于593和559 nm处,其质量分数为2%的PMMA薄膜在560 nm处表现出强烈的磷光发射且在PMMA薄膜中的量子产率达到22.2%。单核化合物Pt(Stpip)LH在纯固体和质量分数为2%的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜中,发射峰分别位于524和526 nm处,其中在PMMA薄膜中的量子产率达38.7%。这两种化合物在不同状态...     

TPD study of NH3 adsorption/desorption on the surface of V/Ti, V/Al based catalysts for selective catalytic reduction of Nox by ammonia 2. TPD test of commercial V/W/Ti, V/Al, Pd/V/Al catalysts

The effect of temperature on the adsorption/desorption of ammonia from the air mixture on the surface of commercial binary V/Al and ternary Pd/V/Al, V(0.65 wt.%) /W(6.73 wt.%) /Ti and V(1.8 wt.%) /W(7.3 wt.%) /Ti de-NO_x catalysts has been investigated by temperature-programmed desorption (TPD) method. The ability of the commercial catalysts to adsorb ammonia in the most stable surface species was shown to correlate well with their suppression of the NH₃ oxidation.     

PP/尼龙66/聚碳酸酯/ABS共混高聚物的SEM样品制作

讨论了PP／尼龙66／聚碳酸酯／ABS共混高聚物的扫描电子显微镜样品制作中存在的问题,通过实验,探讨了出该材料最佳的样品制作条件。     

载体对浸渍型Cu/Mn/Mg/K甲醇裂解催化剂的影响

载体对浸渍型Cu/Mn/Mg/K甲醇裂解催化剂的影响;     

Y2O3包覆LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的电化学性能

通过在硝酸钇水溶液浸渍并焙烧的简单工艺, 在LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料表面包覆了一层Y2O3. 采用X射线衍射(XRD), 扫描电子显微镜(SEM), 透射电子显微镜(TEM), 循环伏安(CV)和恒流充放电对包覆和未包覆的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2进行了测试分析. 结果表明, Y2O3包覆并没有改变LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的晶体结构, 只存在于LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的表面; 与未包覆的材料相比, Y2O3包覆后的材料在高电位下具有更好的容量保持率和放电容量. CV测试表明, 包覆层的存在有效抑制了材料层状结构的转变及电极与电解液的负反应.     

TiO2包覆对LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的表面改性

为了提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的循环性能, 采用浸渍-水解法对其进行TiO2包覆. 用X射线衍射(XRD)、电化学交流阻抗谱(EIS)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)和恒流充放电测试研究包覆材料的结构和电化学性能. TiO2仅在材料表面形成包覆层, 并未改变材料的结构. TiO2包覆能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的倍率性能和循环性能, TiO2包覆后的材料在5.0C(1.0C=160 mA·g-1)下的放电容量达到0.2C下的66.0%, 而包覆前的材料在5.0C下的放电容量仅为其0.2C下的31.5%. 包覆后的材料在2.0C下循环12周后的容量没有衰减, 而未包覆的材料容量保持率仅为94.4%. EIS测试表明包覆材料性能的提高是由于循环过程中材料的界面稳定性得到了提高. 循环后材料的XRD和ICP-OES测试表明, 包覆层能提高材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的结构稳定性.     

Si/C/F/H materials from laser-explosive decomposition of fluoromethylsilanes

Solid Si/C/H/F materials laser-deposited from gaseous fluoro-methylsilanes are examined by XPS, SEM, IR and Raman spectroscopy and revealed to be a blend of silicon-carbon-based frameworks, possessing some Si-H and C-H bonds, and carbon whose modification is dependent on the structure of the parent fluoromethylsilane. Their properties are affected by contact with the atmosphere: although incorporation of oxygen into silicon-carbon frameworks is a very fast process, the dramatically improved adhesion to aluminium requires long exposure periods.     

SYNTHESIS OF ORGANOMETALLIC PRECURSORS FOR Si/Zr/C/N-BASED CERAMICS

A new kind of organometallic precursor for Si/Zr/C/N-based ceramics was synthesized from the amine exchangereaction of hexamethylcyclotrisilazane (D_3~N) and tetrakis(diethylamino) zirconium (Zr[NEt_2]_4). Pyrolysis was performedunder nitrogen at 800℃ in a tube furnace equipped with a temperature program controller. The highest pyrolytic yield was67.5%.     

尿素/己内酰胺/氢氧化钠/水溶剂体系对纤维素的溶解和再生性能

探讨了尿素/己内酰胺/氢氧化钠/水溶剂体系对纤维素的溶解和再生情况.利用正交试验确定了该体系各组分的最佳组成(质量分数):尿素10%,己内酰胺4%,氢氧化钠8%.采用红外光谱(FTIR)、热重失重(TGA)分析和X射线衍射(XRD)等手段对再生前后的纤维素进行了表征.结果表明,该溶剂体系对纤维素具有良好的溶解性能,并且是纤维素的直接溶剂;低温有利于纤维素的溶解;溶解再生后的纤维素晶型发生了变化,热稳定性有所降低.     

Der Chemische Transport ternärer intermetallischer Phasen in den Systemen Cr/Co/Ge und Co/Ta/Ge

Chemical Vapor Transport of Intermetallic Systems. 11 Chemical Vapor Transport of Ternary Intermetallic Phases in the Systems Cr/Co/Ge and Co/Ta/Ge By means of chemical vapor transport using iodine as transport agent it is possible to prepare a number of ternary intermetallic compounds in the system Co/Cr/Ge as single crystals. The transport behaviour in this ternary system is related to that in the binary systems. Some informations are given about transport phenomena in the systems Co/Cr and Co/Ta/Ge.     

Electrochemical performance of a nano SnO2-modified LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode material

The nano SnO₂-modified LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ was successfully prepared by a carrier transfer method. The pristine and modified samples were characterized with various techniques such as XRD, SEM, XPS and EDS. The results showed that the SnO₂ particles did not enter the crystal structure of LiNi1/3Co1/ 3Mn1/3O₂, many nano SnO₂ particles were uniformly covered on the surface of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ and the modified thin layer could inhibit the dissolution of transition metal oxides. The electrochemical tests indicated that the existence of nano SnO₂ could improve the discharge capacity and rate capability owing to the decreased interfacial polarization. The cycling stability was remarkably improved at room temperature and 55 ℃. The XRD patterns of the fresh NCM electrode and after 50 cycles proved that the structural change of NCM was not so effective on the capacity fade.