Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香叠氮化合物、芳香硝基 化合物以及碳碳双键的反应研究

汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)在Pd/C催化下可以将取代的芳香叠氮化合物还原为相应的取代苯胺, 反应具有很好的选择性. 该方法也可以用于芳香硝基化合物的还原. 对于Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原碳碳双键的可行性, 论文中也进行了初步的探讨.     

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁酸二乙酯引发苯乙烯的本体 聚合反应

在70～90℃对标题化合物外消旋异构体引发的苯乙烯本体聚合反应进行了研究,并与内消旋异构体、过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈进行比较。结果表明,在本反应条件下,上述四种引发剂均能使聚合物分子量随反应时间的延续而增大,但C－C键引发剂对聚合物分子量及其链增长的影响远大于BPO和AIBN,这一现象应与α－氰基-α-乙氧甲酰基苄基自由基的结构特点有关。     

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁酸二乙酯引发苯乙烯的本体 聚合反应

在70～90℃对标题化合物外消旋异构体引发的苯乙烯本体聚合反应进行了研究,并与内消旋异构体、过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈进行比较。结果表明,在本反应条件下,上述四种引发剂均能使聚合物分子量随反应时间的延续而增大,但C－C键引发剂对聚合物分子量及其链增长的影响远大于BPO和AIBN,这一现象应与α－氰基-α-乙氧甲酰基苄基自由基的结构特点有关。     

2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐与吩噻嗪类化合物单电子转移反应动力学——Marcus理论的应用

2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶氧铵盐 ( 1a ,1b)与吩噻嗪类化合物 ( 2a～ 2g)迅速反应 ,生成相应的氮氧自由基 ( 3a ,3b)和吩噻嗪类化合物的正离子自由基 ( 4a～ 4g) .通过EPR和NMR的谱线增宽效应 ,测定了乙腈中 1和 3以及 2和 4之间的电子自交换反应速率常数 ,应用Marcus理论研究了 1和 2之间的反应动力学     

Synthesis of Furano[3,2-c]- and Pyrano[3,2-c]quinolines upon Imino Diels-Alder Reactions Initiated by Nitrosonium （NO^＋）

Efficient nitrosonium （NO＋）-initiated aza-Diels-Alder reactions of N-arylimines with 2,3-dihydrofuran or 3,4-dihydro-2H-pyran allowed access to furano[3,2-c]- or pyrano[3,2-c]quinolines. A mixture of cis and trans-quinoline isomers was obtained in various ratios and yields.     

氮氧自由基的研究 Ⅻ.氮氧自由基对维生素C氧化反应的动力学ESR研究

用流动-停止ESR技术研究了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(6)对维生素C(1)在水溶液中的氧化反应,发现在碱性水溶液中(pH=9～11),6与1的氧化反应中间体—维生素C负离子基(3)可以同时检测到。动力学的测定结果表明,该反应包含着两步电子转移反应和3的歧化反应。25℃时,三步反应的速率常数分别为1.95,1.42×10~4,2.22×10~6Ms~(-1)活化能分别为39.4,32.5,24.7kJmol~(-1),活化熵分别为-29.9,-17.6,-13.6e.u.电子转移反应中很低的速率常数和很负的活化熵表明反应中可能形成了严格定向的活化络合物。     

S-亚基谷胱甘肽对亚油酸过氧化和苯乙烯聚合的抑制作用的研究

研究了S－亚硝基谷胱甘肽（GSNO）对偶氮二异丁腈(AIBN)引发亚油酸过氧化 和苯乙烯聚合的抑制作用。GSNO的抑制作用可能归结为反应中生砀氮氧自由基的抑 制活性。EPR证据表明,含有AIBN和GSNO的DMSO溶液在无氧和50 ℃下,生成了谷胱 甘肽巯基,2－氰基－2－丙基氮氧自由基。     

A novel photoinduced electron transfer reaction of N-alkylphenothiazines in carbon tetrachloride

U.V. irradiation of N-alkylphenothiazines (1a—c) in carbon tetrachloride produced 3-(phenothiazin-N'-yl-carbonyl)-N′-alkylphenothiazine (2a—b) and/or 3-(N′-alkylphenothiazin-3′-yl-carbonyl)-N-alkylphenothiazine (3b—c) together with the radical cation carbon tetrachloride salt 1~( ·)CCl_4~(-·)(4a—c), presumably via a photoinduced electron transfer mechanism.     

N-烷基吩噻嗪化合物与四氯化碳的光诱导电子转移反应

N-烷基吩噻嗪化合物(1a～1c)与四氯化碳之间的光诱导电子转移反应生成3-(N′-吩噻嗪基羰基)-N-烷基吩噻嗪(2a, 2b),3-(N′-烷基吩噻嗪基-3′-羰基)-N-烷基吩噻嗪(3b, 3c), 及N-烷基吩噻嗪正离子自由基的四氯化碳盐1+.CCl-.C4 (4a～4c),提出了光诱导电子转移机理.     

S-亚基谷胱甘肽对亚油酸过氧化和苯乙烯聚合的抑制作用的研究

研究了S－亚硝基谷胱甘肽（GSNO）对偶氮二异丁腈(AIBN)引发亚油酸过氧化 和苯乙烯聚合的抑制作用。GSNO的抑制作用可能归结为反应中生砀氮氧自由基的抑 制活性。EPR证据表明，含有AIBN和GSNO的DMSO溶液在无氧和50 ℃下，生成了谷胱 甘肽巯基，2－氰基－2－丙基氮氧自由基。