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对钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明,提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低H2O2的空速,有利于提高氨氧化反应的转化率和生,降低氨/酮比不利于氨氧化反应,适宜的氨/酮摩尔比应该在2.0以上,适宜的氨氧化反应温度是80℃在右,过低和过高温度都不利于氨氧化反应,进料方式会严重影响TS-1催化氨氧化反应:H2O2的连续产和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果,在优化的反应条件 相似文献
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系统地研究了TS-1分子筛催化双氧水氧化环己烷的反应。制备了三种TS-1分子筛,它们具有窄的粒径分布,在60℃表现出高的活性和选择性。考察了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间、TS-1中Ti含量及H2O7用量对氧化反应的影响。对具有完好晶型的TS-1分子筛役有必要进行预处理。最佳反应温度为80~110℃,丙酮为最佳溶剂。环己酮的选择性与TS-1粒子大小有关,而H2O2选择性与TS-1用量无关。实验结果显示.溶剂在反应中间体的形成中起重要作用,Ti与丙酮配体的过氧配合物具有活化环己烷的活性。关键词 TS-1 环己烷 催化氧化 H2O2 相似文献
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采用固定床模式,研究了钛硅分子筛催化环己酮制环己酮肟液相氨肟化反应.结果表明,该工艺模式具有可行性与普适性.优化的反应条件为:温度333K,体系氨浓度>2%,酮/H2O2摩尔比=5,H2O2空速0.083h-1.此时环己酮转化率、环己酮肟选择性、H2O2转化率及其有效利用率分别达18.7%,99.5%,94.7%和98.7%.进一步研究了H2O2在该过程中的反应行为,发现固定床工艺模式能有效提高H2O2的有效利用率,其主要原因是该模式有利于羟胺的生成及其进一步与酮反应生成肟.适当的空速与氨和酮的浓度是实现H2O2高效利用的关键因素. 相似文献
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TS-1分子筛催化苯羟基化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
TS-1分子筛对苯羟基化反应有着较高的催化活性及选择性.在反应体系中加入适量的无机酸,可提高反应的选择性;增加催化剂TS-1及H2O2的加入量,由于转化率的提高,反应选择性略有下降,而产物分布中苯酚的含量减少,苯醌的含量增大.TS-1催化苯羟基化反应是一个复杂的串连反应过程,即首先是苯氧化为苯酚,然后苯酚进一步氧化为苯二酚(对苯二酚为主),苯二酚再进一步氧化为醌.提高反应温度,H2O2的转化率和选择性随之提高,并且产物分布中苯酚的含量增大,醌的含量减少,这可能是热力学因素所致 相似文献
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无机钛硅原料合成TS-1对环己酮氨氧化的催化性能 总被引:2,自引:0,他引:2
考察了无机钛硅原料TS-1合成过程中晶种、促进剂、动静态及样品预处理对催化环已酮氨氧化反应性能的影响.结果表明:合成条件对TS-1样品晶粒尺寸影响较大;样品晶粒尺寸较大而引起的晶内扩散限制是无机钛硅原料TS-1催化性能降低的最主要的原因;样品预处理可以较大幅度地提高环己酮的转化率及肟的收率.在动态加晶种条件下合成的TS-1晶粒较小,经预处理后环己酮的转化率可达97%以上,肟的收率94%以上. 相似文献
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TiCl4处理分子筛催化氧化苯乙烯 总被引:3,自引:0,他引:3
通过气相TiCl4对多种分子筛进行处理,用H2O2对苯乙烯的氧化反应作探针反应,考察了所得分子筛的催化活性,发现用ZSM-5制备的催化剂的催化性能最好,得到苯乙烯的转化率可达~12%生成苯乙醛和环氧苯乙烷的选择性可达~55.9%,并用IR对用于TiCl4处理过的ZSM-5进行了表征,证实了钛原子进入ZSM-5沸石骨架,生成了钛硅分子筛。 相似文献
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TS分子筛的催化氧化性能研究 Ⅱ.丙烯的环氧化 总被引:3,自引:1,他引:3
研究了TS分子筛用于过氧化氢氧化丙烯制环氧丙烷的催化过程,考察了TS分子筛的组成、预处理条件、分子筛中氧化钛的存在对催化环氧化反应的影响.研究表明,TS-1的活性优于TS-2,分子筛中TiO2的存在会加快过氧化氢的分解,降低产物环氧丙烷的收率.对操作工艺条件的研究表明,反应液以中性为好,偏酸或偏碱都会使产物水解产生丙二醇,降低产物的选择性.在28℃、0.4MPa的条件下反应1h,过氧化氢的转化率和环氧丙烷的选择性可分别达到>70%和>95%. 相似文献
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无机钛硅原料体系合成TS-1催化丙烯环氧化反应 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了无机钛硅原料体系合成的TS-1催化丙烯环氧化的反应,并与经典法、修正法制得样品的催化性能进行了比较。考察了搅拌、Na2CO3加入量、反应时间、反应温度、双氧水加量、催化剂量及溶剂等对丙烯环氧化反应的转化率、选择性等的影响,并初步探讨了无机钛硅原料合成的TS-1的再生性能。结果表明,对于丙烯环氧化反应,无机钛硅原料合成TS-1样品与经典法和修正法制取样品的催化性能相当;反应条件对丙烯环氧化反应 相似文献
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研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H~2O~2参与的环己酮氨肟化反应。结果表明,降低反应溶液中H~2O~2的浓度、增加NH~3用量有利于H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H~2O~2):n(酮)<1.0,n(NH~3):n(酮)>2.0。反应时间应控制在3.5h左右。对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果。当n(NH~3):n(H~2O~2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上。并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论。 相似文献
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TS分子筛的催化氧化性能研究5: 环己酮氨肟化反应 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H~2O~2参与的环己酮氨肟化反应。结果表明,降低反应溶液中H~2O~2的浓度、增加NH~3用量有利于H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H~2O~2):n(酮)<1.0,n(NH~3):n(酮)>2.0。反应时间应控制在3.5h左右。对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果。当n(NH~3):n(H~2O~2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上。并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论。 相似文献
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考察了系列氧化剂、催化剂和溶剂对环己胺液相氧化制备环己酮肟的影响,发现以乙腈为溶剂,过氧化氢为氧化剂,NaY型沸石分子筛对该反应具有优良的催化性能。 对该反应体系进行了五因素四水平的正交实验,确定了适宜的催化剂用量、溶剂用量、反应时间、反应温度和氧化剂用量,比较分析了各因素对环己胺转化率和环己酮肟选择性的影响。 确定了环己胺液相氧化反应的最佳工艺条件为:环己胺为3 mL,催化剂为03 g,环己胺、溶剂和氧化剂的体积比为1∶3∶3,65 ℃反应2 h。 讨论了环己胺液相催化氧化的反应机理。 相似文献
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钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性 总被引:3,自引:0,他引:3
通过1200h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1μm×2μm×6μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响.通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落.流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面.氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因;H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度.硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性. 相似文献
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钛硅分子筛催化气相环己酮肟贝克曼重排反应 总被引:4,自引:0,他引:4
对比研究了具有MFI结构的TS-1,silicalite-1,Al-ZSM-5和B-ZSM-5分子筛对气相环己酮肟贝克曼重排反应的催化性能.结果显示,TS-1适宜用作重排反应的催化剂,而含骨架B或Al的ZSM-5分子筛的催化性能较差,表明将Ti引入至sili-calite-1有利于改善其对环己酮肟重排反应的催化性能.反应氛围(溶剂、载气和原料添加物)对TS-1催化性能的影响规律说明,弱酸性气体的存在有利于TS-1对环己酮肟的活化与己内酰胺的选择性生成.优化的反应氛围包括以甲醇或乙醇为溶剂,二氧化碳为载气,以及醋酸为原料添加物. 相似文献
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以混合模板剂合成TS-1分子筛及其性能研究 总被引:5,自引:0,他引:5
以四丁基溴化铵(TBABr)+四乙基氢氧化铵(TEAOH,n(TBA+)/n(TEA+)=1)或以四丙基溴化铵(TPABr)+TEAOH为模板剂,钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料,于170℃水热合成出TS1分子筛.对合成的TS1样品进行了XRD,FTIR,SEM和BET比表面积分析,证实了样品中钛已进入Silicalite1骨架.选择戊烷氧化为探针反应,考察了TS1的催化活性.结果表明以TEAOH为碱,合成的样品晶粒较大,达到4~10μm,用氨水和TEAOH调节反应液的碱度,对晶体的生长和形貌的影响各不相同.文中还就TEAOH引入的作用进行了讨论. 相似文献
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TS-2钛硅分子筛合成原料和方法的改进 总被引:4,自引:0,他引:4
以硅溶胶为硅源,钛酸四丁酯为钛源,四丁基氢氧化铵(TBAOH)为模板剂,采用改进的方法合成了高结晶度的TS2分子筛,并对所合成样品用FTIR,XRD,SEM,29SiMASNMR,ICP和N2吸附等方法进行了结构表征.实验中发现原料内添加适量氨水可使产品晶粒减小,骨架钛含量增加,比表面积和孔容增大,有利于提高其催化活性.另外,将晶化后母液中的TBAOH循环使用,也能得到结晶度高和催化性能良好的TS2.采用本文推荐的合成原料和方法可大幅度降低TS2的合成成本 相似文献
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钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应条件的研究 总被引:15,自引:0,他引:15
以用四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛TS-1为催化剂,H2O2为氧化剂,系统地研究了丙环氧化反应的规律,考察了反应温度、丙烯压力、催化剂用量、反应时间等反应参数的影响,找到了较佳的丙烯环氧化反应条件。研究发现:温度对反应结果有显著影响。随反应温度升高,H2O2转化率提高,但环氧丙烷(PO)选择性降低;丙烯压力对反应结果无明显影响,催化剂不经再生处理,多次重复使用产物分布保持不变, 相似文献