快扫循环伏安曲线的单纯形优化-数值模拟拟合方法

采用Gl算法改进了快扫伏安曲线的数值模拟,提高了模拟计算的速度.使用单纯形优化-数值模拟方法,以电流、峰电位误差的加权值作为拟合参数的评价函数,对二茂铁在0,3mm直径铂盘电极上,不同扫速下的循环伏安图进行了拟合.在拟合过程中自动进行伏安图基线的校正,同时拟合出标准非均相速度常数k~0,未补偿溶液电阻R_u以及双电层电容C_(dl)等重要的参数值,所得k~0值与文献报道结果一致.     

乙醇在Ni-Mo合金电极上氧化的动力学模型

利用循环伏安以及稳态极化曲线等方法研究了在１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＫＯＨ溶液中,乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上氧化的电化学特性,提出了一个数学模型来预计乙醇在电沉积Ｎｉ－Ｍｏ合金电极上的电化学行为,在碱性溶液中,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ电对的氧化还原过程是乙醇氧化的前期步骤,Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ）电对相应的速度常数（即ｋ１和ｋ－１）是电极电位的函数,乙醇氧化是通过一个速度常数为ｋｃ１的化学反应来完成,推导出了各个动力学方程并将实验数据与方程进行比较而获得各个动力学参数,电化学速度常数ｋ１（Ｅ）＝１．４１＊１０＾７ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１以及ｋ－１（Ｅ）＝０．７１１ｅｘｐ（０．５ＦＥ／ＲＴ）ｍｍｏｌ．ｃｍ＾－２．ｓ＾－１,Ｅ是相对饱和甘汞电极（ＳＣＥ）的电极电位,而化学反应的速     

钙—芦丁极谱络合吸附波的研究

在０．０１ｍｏｌ／ＬＫＯＨ底液中，用单扫示波极谱法可获得钙－芦丁络合吸附波，检出限为８．０＊１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ．电极表面反应速率常数为ｋｓ＝ｄ１．２７ｓ＾－１。     

双荼电极参比电位采样快扫伏安方法

报道一种双铂盘工作电极、相应的毛细管参比电极和竖直工电化学池设计并用于快速循环伏安测量。双工作电极包括一个常规工作电极,一个辅助工作电极。后者在使用中接地,仅提供参比电位来控制工作电极的电位。参比毛细管尖端安设在接近辅助工作电极的位置上;用０．３ｍｍ直径Ｐｔ盘工作电极,在电位扫描速度高达１０ｋＶ／ｓ都可以得到类似于１００％ｉＲ补偿的伏安曲线,而不必使用ｉＲ补偿电路。本文围绕高扫速伏安法中工作电极电     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

阿霉素的吸附伏安法研究

阿霉素在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液，富集电位－０．２０Ｖ，富集时间１２０ｓ，扫速１００ｍＶ／ｓ等条件下，于悬汞电极上产生一灵敏的吸附伏安还原峰，峰电位为－０．４５ＢＶ，峰电流与ＡＤＭ浓度为１．０×１０１０＾－９－４．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限可达５．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。     

多菌灵在玻碳电极上的伏安行为及其应用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法对多菌灵在破碳电极上的电化学行为及其测定进行了研究。在ｐＨ＝９．０的２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，对其进行循环伏安扫描，发现于０．６１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）产生一灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法殉菌灵的检测限为４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。多菌灵的浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ间与微分脉冲伏安峰电流呈线性关系（ｒ＝０．９９４２）。对于１×     

线性扫描示波极谱法测定抗癌药物紫杉醇

抗癌药物紫杉醇在０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ中,采用单扫示波极说法进行测定,形成一良好的还原峰,峰电位Ｅｐ＝－１．４５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。峰电流与紫杉醇的浓度在１．０×１０＾－７￣８．０×１０＾－６ｍｏｌ／ｌ之间呈线性关系;检测限为５．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ,并将此方法应用于样品测定。用线性扫描和循环伏安法研究体系的性质,结果表明,紫杉醇的电极过程属于具有吸附性的准可逆过程。     

头孢噻肟钠的降解及其产物伏安行为的研究

头孢噻肟钠在ＮａＯＨ溶液中降解后，于０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ中得一灵敏的吸附伏安原峰，Ｅｐ＝－０．７８Ｖ（νｓＡｇ／ＡｇＣｌ），ｉｐ与头孢噻肟钠浓度在１．０×１０＾－＾９－１．０×１０＾－＾８，１．０×１０＾－＾８－１．０×１０＾－＾７，１．０×１０＾－＾７－１．０×１０＾－＾６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为５．０×１０＾－＾１＾０ｍｏｌ／Ｌ。用多种电化学手段研究其降解产物的伏安行为，测定了     

钛与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的驰豫动力学研究

用跳浓驰豫法测定了微扰体系在不同浓度「Ｔｉ＾４＋」时的驰豫时间τ，拟定了合理的反应是，并根据此机理导出了１／τ的函数表达式为１／τ＝ｋ「Ｈ４Ｒ」０／「Ｈ３Ｏ＾＋」０－４ｋ。Ａ∞／ε．「Ｈ３Ｏ＾＋」０，获得了配位反应的表面稳定常数Ｋ，表面速率常Ｋ及摩尔吸光系数ε；其中所得稳定常数Ｋ的值与用平衡移动法获得的结果相吻合，进一步证明了所拟机理的合理性。     

鸟嘌呤—铜配合物在汞电极表面上的电吸附性的研究

在０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３－０．０５ｍｏｌ／Ｌａ２ＳＯ４介质中、用极谱法和伏安法研究表明,铜－乌嘌呤配合物在汞电极表面上的吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附,测得其饱和吸附量Γｍ＝１．１×１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾２,吸附系数β＝４．７×１０＾４,吸咐自由能△Ｇ°＝－３６．６ｋＪ／ｍｏｌ。在８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ Ｃｕ＾２＋离子存在下,可用示差脉冲阴极吸附溶出法测定８×１０＾－１０～１×１０＾     

Co对Ni（OH）2电极中质子扩散行为的研究

本文采用恒电位阶跃，循环伏安及恒电流放电池，考察含Ｃｏ量０％－５３％的Ｎｉ（ＯＨ）２电极充电过程中质子的扩散系数：充电过程该值为１０＾－９－１０＾－１０ｃｍ＾２／ｓ，放电过程则为１０＾－１１ｃｍ＾２／ｓ．数据处理时对文献中有关公式进行了修正。     

示差脉冲伏安法测定黄酒中的酪氨酸

本文研究了硼砂介质中镍与酪氨酸络合物的示差脉冲吸附伏安特性，实验了仪器参数对示差脉冲阴极吸附伏安法的影响，在最佳条件下络合物峰电流与酪氨酸浓度在２．０×１０＾－７～４．０×１０＾－５ｍｏｌ．Ｌ＾－１范围内有线性关系，并以此法测定了黄酒中酪氨酸的含量。     

单扫示波极谱法测定阿西美辛

在ＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ４．０）底液中,用单扫示波极谱法可得到一个灵敏的阿西美辛导数还原峰,峰电位为－１．２２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）,峰电流与阿西美辛浓度在１．０＊１０＾－７－８．０＊１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系（ｒ＝０．９９９４）,检出限为１．０＊１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。该法已应用于模拟尿样和胶囊中阿西美含量的测定。     

循环伏安量热法研究铜在铂电极上的电沉积

循环伏安量热法研究了欠电位沉积条件下，铜在ＬｉＣｌＯ４溶液中，铂电极上的电沉积过程，循环伏安热谱图和循环伏安微分热谱图表明，铜离子的电沉积为－放热过程，其中铜－铂（层）相互作用能为－３２２７．０ｋＪ／ｍｏｌ．沉积铅的电氧化包括了吸热的活性和放热的氧化两个过程，活化过程的焓变为７４７．０ｋＪ／ｍｏｌ，氧化过程的焓变为－１８９．９ｋＪ／ｍｏｌ，与热力学数据一致。     

修饰微带金电极上细胞色素C电极过程的热力学研究

研究了细胞色素Ｃ（Ｃｙｔ．Ｃ）在一种新的电子转移促进剂４，６－二甲基－２－巯基嘧啶修饰微带金电极（ＤＭＭＰ／Ａｕ）上的氧化还原热力学；求得Ｃｙｔ．Ｃ在ＤＭＭＰ／Ａｕ电极上反应的标准电极电位Ｅ＾ｏ，熵变△Ｓ＾ｏ，焓变△ＩＩ＾ｏ及Ｇｉｂｂｓ自由能的改变△Ｇ１０值分别为：０．２７２Ｖ（ｕｓ．ＮＨＥ），－１２３．７Ｊ．ｍｏｌ＾－＾１，－６３．１ｋＪ．ｍｏｌ．ｍｏｌ＾－＾１和－２６．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－＾１（     

催化动力学光度法测定痕量Cr（Ⅲ）

在弱酸性介质中,以２,２‘－联吡啶作活化剂,Ｃｒ（Ⅲ）强烈论过氧化氢氧化中性红褪色反应,催化反应的表观活化能为４９．８８ｋＪ·ｍｏｌ＾－１。据此建立了测定痕量Ｃｒ（Ⅲ）的催化动力学光度法。方法的检出限为２ｎｇ·ｍｌ＾－１,线性范围为０￣０．１μｇ·ｍｌ＾－１。通过测定模拟 １、矿井水样及电镀废水样中痕量Ｃｒ（Ⅲ）,结果满意。     

茶碱对聚苯胺尿酸酶电极的生物电化学活性的抑制

用聚苯胺尿酸酶电极研究了茶碱对固定酶的影响，结果表明，茶碱对固定尿酶酶有明显的抑制作用，但这种抑制作用是可逆的，在茶碱的存在下，ＰＨ对酶电极的响应电流影响与无茶碱存在时不同；在０．２－０．５Ｖ之间，酶电极的响应电流随电位加而迅速升高，当电位进一步升高时，其变化速度减慢，茶碱使尿酶酶催化反应的活化能从无抑制剂存在的时的２９．９ｋＪ．ｍｏｌ＾－１提高到４７．８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，即抑制剂改变了尿酸催化     

银微盘电极上头孢氨苄降解产物的伏安行为及其应用

基于头孢氨苄降解产物中含有巯基，能与Ａｇ＾＋生成难溶化合物的特性，在银微盘电极上研究了ＣＥＸ降解产物的伏安行为，探讨了电极反应的机理。运用示差脉冲溶出伏安法，在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，ＣＥＸ降解产物的还原峰电流与ＣＥＸ浓度于８．０×１０＾－８－７．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系；检测限为１．０×１０＾０８ｍｏｌ／Ｌ；测定了头孢氨苄胶囊中ＣＥＸ含量为９２．０％，与药典     

一种新型含酞侧基聚芳醚砜的稀溶液性质研究（I）——溶解行…

制备了窄分布的含酞侧基聚芳醚砜（ＰＥＳ－Ｃ）级份样品，用光散射法测定样品的重均分子量，粘度法测定样品在ＤＭＦ，ＣＨＣｌ３和１，２－Ｃ２Ｈ４Ｃｌ２中的特性粘数和Ｈｕｇｇｉｎｓ参数ｋ＾’值，Ｋ＾’值远大于０．５反映了体系中存在特殊的溶解行为，得到了ＰＥＳ－Ｃ在３种溶剂中的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，（η）＝２．７９×１０＾－２Ｍ＾０．６１５ｗ，ｒ＝０．９９９８（ＤＭＦ，２５℃）（η）＝３．９６×１０