乙苯脱氢制苯乙烯工业无铬210催化剂活性衰退的原因

采用动力学方法、X-射线衍射、电镜扫描等考察了乙苯脱氢制苯乙烯无铬210催化剂工业使用前后的脱氢活性、相组成和晶粒的变化。分析了在使用后的工业等温炉的上、中、下部催化剂的钾含量和积碳量。根据实验结果,认为钾的流失、催化剂晶粒熔结和积碳是导致工业无铬催化剂活性衰退的重要原因。文中初步讨论了催化剂重要组份对乙苯脱氢和消除积碳的作用机制。     

双(三苯基甲硅烷)铬酸酯催化剂及其配制过程中表面化学反应的研究

本文采用红外光谱分析等方法,研究了双(三苯基甲硅烷)铬酸酯的加热、光照和水解反应的一些性质;探讨了双(三苯基甲硅烷)铬酸酯催化剂配制过程的化学变化。当其沉淀在硅胶上时,与硅胶表面羟基反应,生成表面有机铬化合物,铬的价态不变。加入烷基铝后,表面铬化合物还原生成含有Cr-C或Cr-O键的低价表面化合物,其对乙烯聚合具有催化活性。并指出了本催化剂活性组份可能的负载机理。     

木质半焦的非催化及催化气化

本文用管式固定床反应器评述了含钾、铁、镍、钙及钙-铁双组份催化剂在常压、600-900℃,初始H₂O/C为 0.12g/g·min的条件下、考察了催化剂种类及浓度对木质半焦-水反应的反应速率,碳耗率,煤气组成及水分解率的影响。结果表明,当催化剂浓度为2%时,钾催化剂可使反应表观活化能降低约20kJ/mol,钙催化剂可使之降低约 5 kJ/mol。     

螯合物(FcCOCHCOCH3)2Cu与(FcCOCHCOCH3)3Fe的合成及其燃烧催化活性

含有铁、铬、铜等过渡元素的一些化合物,如铁的氧化物、铜的亚铬酸盐、二茂铁及其衍生物等都可作为复合固体推进剂的燃速催化剂.在二茂铁衍生物中主要是烷基衍生物,如叔丁基二茂铁、正辛基二茂铁、γ-二茂铁丁酸丁酯以及1,7-二(二茂铁基)庚烷、2,2-双(乙基二茂铁基)丙烷等.上述催化剂的变化趋势是由单二茂铁基向双二茂铁基发展,     

对丁二烯聚合有高活性的四元铁系催化剂Fe(naph)2-Al(i-Bu)3-Phen-AlEt2Cl

已知Fe化合物-AlR₃-Phen邻啡(啰啉)是一类制备中乙烯基聚丁二烯高活性催化剂。我们最近的研究结果表明,即使不用如Phen那样的给电子配位体,而由路易氏酸AlEt₂Cl作为第三组份时,同样可以得到一类活性高的铁系催化剂:Fe化合物-AlR₃-AlEt₂Cl。它使丁二烯聚合成顺1,4含量为75%,1,2含量为25%左右的弹性体,在这类新的铁系催化剂中,AlEt₂Cl作为一个组份是必不可少的。为此,我们又进一步深入研究了AIEt₂CI对原有三元铁休系:Fe化合物一A1R₃-Phen催化丁二烯聚合的影响。结果发现,AlEt₂CI确是一种活化剂,将它引入到原有的三元体系后,就可得到一类活性更高的四元铁系催化剂:Fe化合物-A1(i-Bu)₃-Phen-AIEt₂C1。本文简要报导这一结果。     

读者来信

编辑同志: K_2O是氨合成催化剂的重要助剂,它在催化剂中的形态一直是人们注意的问题.文献[1,2]指出,催化剂中的K分为可溶性和不可溶性的两种;文献[3]又明确指出了K_2O,,KAlO_2和KFeO_2等是可溶性钾盐.贵刊在1983年第4卷第3期刊登的“球形氨合成催化剂中钾的溶出规律”一文中用化学分析的方法证明铁酸钾是不可溶性钾盐,该文所引用的资料也明确地说铁酸钾是不可溶性的,但他们都没有提出不可溶性的直接证据.因此,我们认为铁酸钾究竟是可溶性的还是非可溶性的值得进一步说明. 根据一般化学分析的碱熔法的实践,我们认为铁酸钾应该是可溶性钾盐.但为了说明问题,我们用     

La_(1-x)Ce_xFeO_3钙钛石的制备及高变催化反应性能

根据变换反应机理及钙钛石型化合物的结构特征 ,对La1-xCexFeO3钙钛石无铬高变催化剂进行了设计和制备。DTA和XRD结果表明 :采用机械混合热分解法 ,La1-xCexFeO3钙钛石可在 730～ 76 0℃时生成。活性评价及耐热实验结果表明 :当x≤ 0 5时 ,La1-xCexFeO3(.K)具有较高的热稳定性 ;当x >0 5时 ,在高温变换反应条件下 ,La1-xCexFeO3(.K)将部分或全部转化为铈氧化物和铁氧化物 ,并使催化活性显著降低 ;对于x =0 5的情况 ,在 5 30℃时 ,CO的变换率可高达 6 8%。助剂钾能显著提高低温变换活性 ,同时使高温活性略有降低 ,但对热稳定性几乎没有影响。La0 .5Ce0 .5FeO3(.K)是有开发前景的无铬高变催化剂。     

铬催化剂的组成对于庚烷芳烃化反应的影响

在不同组成的催化剂(K_2O-Cr_2O_3-Al_2O_3)上进行了庚烷芳烃化反应,研究了催化剂中钾、铬浓度的改变对于芳烃化活性和碳沉积性能的影响.铬浓度增加时,芳烃化活性和碳沉积性能平行增加,两者比值保持不变.催化剂中加入氧化钾后,芳烃化活性显著增加而碳沉积性能则显著降低.因此,氧化钾是铬铝催化剂的一个具有良好选择性的助催化剂.     

均相铬催化剂在烯烃聚合中的应用

非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系，对聚合过程有了更加清晰的认识，从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值，然而，这类催化剂由于本省具有顺磁性，很难进行结构表征，因而发展缓慢。随着测试技术的发展，顺磁性铬化合物的表征手段也丰富起来。单晶X射线衍射...     

在镍催化剂上丁烯醛氢化制丁醛 Ⅰ.催化剂的组成和处理条件与其活性、选择性的关系

丁醛是重要的化工原料,通常是由丁烯醛选择氢化制得。使用的催化剂有:镍、镍-铬-锰、镍-铬-铝、镍-铁-铬、钯、铜、铜-铬、铜-镍、铜-铬-锰等,其制法多为专利。由于催化剂的组成和制法的不同,其催化活性与选择性也不一样。我们对镍催化剂的组成和处理条件与其活性、选择性的关系,进行了些初步工作。试验方法用自制的氧化镍-浮石催化剂,经过适当还原后使用。应用普通的常压气相流动法,在固定床上进行催化剂的氢化活性与选择性的测定。原料和产品的分     

铁化合物催化制备生物可降解聚酯的进展

生物可降解材料由于其绿色环保性,越来越引起人们的关注,催化剂在其制备中具有非常重要的作用。目前工业中常采用锡类催化剂催化环酯单体的开环聚合得到,成本较高,同时锡在聚合物中的残留限制了它们的应用。铁是地球上丰度较高的金属元素,对人体无害以及具有独特的生物活性等特点,现有报道表明铁化合物能在温和条件下高效催化内酯聚合,是未来绿色催化制备聚酯的重要发展方向。本文主要介绍铁化合物催化制备生物可降解聚酯的进展。     

氧化铬对γ-氧化铁还原行为的影响

氧化铬对γ氧化铁还原行为的影响陈林深吕光烈杨芸黄寅身（杭州大学中心实验室材料结构研究所，杭州３１００２８）关键词还原热重法，铁铬变换催化剂，Ｘ射线衍射分析，氧化铁，氧化铬分类号Ｏ６４３／ＴＱ４４掺铬Ｆｅ２Ｏ３是合成氨工业中重要的变换催化剂．...     

羧酸和环氧化合物加成酯化反应的新型催化剂及其应用

研究了取代呋喃甲酸,取代水杨酸和脂肪酸铬类型螯合物作为羧酸和环氧化合物加成酯化反应的新型催化剂,并以其中的5-叔丁基呋喃甲酸铬作催化剂研究了环氧乙烷上的取代基和羧酸的酸性对反应速度的影响。合成了一系列羧酸β-羟基丙酯类衍生物。     

二（2,6—二叔丁基—4—甲基苯氧基）钐配合物催化丙烯腈聚合

首次报道用稀土有机配合物作为单组份催化剂催化丙烯腈聚合，研究了聚合条件对标题化合物的催化活性和所得聚丙烯腈的分子量及其结构的影响。     

二（2，6－二叔丁基－4－甲基苯氧基）钐配合物催化丙烯腈聚合

首次报道用稀土有机配合物作为单组份催化剂催化丙烯腈聚合。研究了聚合条件对标题化合物的催化活性和所得聚丙烯腈的分子量及其结构的影响。     

用标记丁烯研究钾和钠对铬-铝催化剂上四碳烃催化脱氢性能的影响

在600℃下,以丁烷:C~(14)标记丁烯-1:氮=1∶1∶12(体积比)的混合气体为原料,用示踪动力学方法求得了在铬-铝、钾-铬-铝、钠-铬-铝三种催化剂氧化态和还原态时下图中示出的脱氢反应各单段的反应速度. 结果表明,在所考察的不同催化剂上,虽然各单段的反应速度有明显的政变,但r1和r3都显著地大于r2,这表明丁烷脱氢基本上按串行历程进行.无论是在氧化态还是在还原态下,钾-铬-铝催化剂上的r1,r2和r3均比在铬-铝催化剂上的为高,而钠加入铬-铝中只r3有少许提高,r1却反受到抑制.同一种催化剂在氧化态下各段的反应速度也相应地较还原态下有不同程度的增加. 根据以上结果,还对丁烯的吸附态和脱氢中心的价态作了初步讨论.     

高温沉淀铁基催化剂上费托合成含氧化合物生成机理的研究

采用漫反射原位红外光谱法及化学捕获方法,考察了费托合成过程中高温沉淀铁基催化剂表面吸附物种的变化,并探讨了含氧化合物的生成机理。结果表明,CO在高温沉淀铁基催化剂上有线式和桥式两种吸附态存在,同时,CO的吸附在催化剂表面生成大量含氧化合物前驱体。费托原位实验捕获到了一些较关键的中间产物:表面乙酸盐、表面酰基、甲氧基等。同时发现高温沉淀铁基催化剂表面具有以下反应共性:醇类可与表面羟基结合生成烷氧基团;催化剂表面的吸附分子具有氧化性;一些基础化学物质如OH^-、晶格氧等可以与甲醇或乙醛分子发生反应。对CH₃OH + CO及CH₃I + CO + H₂两个反应的化学捕获实验表明,酰基是C₂⁺含氧化合物的重要中间产物,酰基加氢是形成C₂⁺含氧化合物的关键步骤。根据表面中间产物及反应特性,得到了高温沉淀铁基催化剂上费托合成含氧化合物的生成机理。     

Fe(naph)2-AlR3-AlEt2Cl催化丁二烯聚合的研究

文献上相继报导了一些对丁二烯聚合有高活性的铁系催化剂.这些催化剂组份中都含有给电子试剂作为配位体.最近我们开发了一类新型铁催化剂,它不含给电子试剂,而是用卤化物作为必要的第三组分.这一研究结果将对进一步了解铁系催化剂的活性中心本质提供有益的信息.     

非水ZSM-48负载铁钾催化剂在CO+H_2反应中的性能研究

本文将非水体系合成的ZSM-48沸石负载铁钾催化剂用于由合成气制备低碳烯烃的反应中。分别用XRD,SEM、TPR对ZSM-48沸石和K-Fe/ZSM-48催化剂进行了表征。程序升温还原(TPR)技术表明,钾加入改变了ZSM-48催化剂的还原性质。ZSM-48硅铝比、晶体形貌和铁、钾含量对催化反应具有不同程度的影响。适当选择沸石形貌等因素,合成产品中C_2—C_4烯烃选择性可达54%,烯烷比为5.O。     

酰氧基硅烷和环氧化合物的开环反应动力学及其机理

酰氧基硅烧和环氧化合物的开环反应可用于环氧树脂的改性.但对该反应的研究不多.我们发现5-叔丁基呋喃甲酸铬是酰氧基硅烷和环氧化合物开环反应的较好催化剂,认为有必要研究这一催化反应的动力学和反应机理.我们以三甲基乙酰氧基硅烷和环氧氯丙烷为模型化合物,研究了在5-叔丁基呋喃甲酸铬的存在下,以甲苯为溶剂,酰