HeNa及HeNa~+光谱的理论研究

利用从头算Molecule-UHF程序计算得到HeNa分子的基态~2∑3s及激发态~2∏3p和HeNa~+的~1∑2p、~3∑3s及~t∑3s态的势能曲线,并在此基础上利用自编的程序计算了态-态间光谱跃迁的Franck-Condon因子.结果说明HeNa分子的基态是不稳定的,激发态2∏3p有一个较浅的势阱,HeNa~+的1∑2p有一个较浅的势阱,而~3∑3s态及~t∑3s态分别存在一个很深的势阱.     

含铁化合物的Fe2p和Fe3s电子能谱研究

选择了十几种常见的含铁化合物,分另采集了它们的Fe2p和Fe3s谱。从峰位和峰形上讨论了它们各自的特点,结果表明Fe2p和Fe3s峰的峰形分析（如,shake-up卫星峰及多重分裂峰）像其结合能值一样可以提供化学状态分析的重要信息。     

锕系双原子分子的从头算研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函方法(B3LYP),采用U和Pu原子的紧缩价基集合[5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2和Pu2分子的平衡结构,得到它们的长键长(LBL)和短键长(SBL)分别为:U2分子是0.38965和0.29927 nm,Pu2分子是0.45375和0.35202 nm;导出了基态和最低激发态的势能函数,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能.     

有机分子中碳原子杂化轨道指数的计算方法

有机分子中碳碳双谜的碳原子以一个s轨道与两个p轨道进行杂化,形成了三个杂化轨道,它们都含有1/3的s成分和2/3的p成分,轨道的轴都在一个平面上,轨道轴的夹角为120°,这就是通常所说的乙烯分子中碳原子的sp~2杂化。显然这种杂化应属于等性杂化。     

Adsorption of Co2B2 and Ni2B2 Clusters on the TiO2 (110) Surface: a Density Functional Study

Based on density functional theory and generalized gradient approximation calculations, the adsorption of Co2B2 and Ni2B2 clusters on the rutile TiO2 (110) surface has been investigated utilizing periodic supercell models. Unambiguously, the results demonstrate that the hollow site turns out to be preferable for Co2B2 cluster while Ti2 site is for Ni2B2 cluster to adsorb. Orbital population analysis indicates a strong interaction between Co2B2 and O atom of TiO2 surface, which can be attributed to the overlap of Co 3d and surface O 2p orbital. Similarly, for Ni2B2 , the bonding interaction occurs mostly through the interaction of Ni 3d/4s and O 2p orbitals. Note that, there is also an interaction within the Co2B2 clusters (Ni2B2) through B 2s/2p and Co 3d orbitals (Ni 3d/4s). Moreover, orbital analysis results shows that the strong bonding between Ni2B2 and Ti2 site is due to the overlap of HOMO of Ni2B2 and d-orbital of five-coordinated titanium atoms.     

硅晶片上超薄氧化硅层厚度纳米尺寸效应的XPS研究

用X射线光电子能谱(XPS)测定了一系列厚度经过国际比对准确已知的硅晶片上的超薄(1.45nmd7.2nm)氧化硅膜的Si2p电子能谱和价带谱.结果表明:SiO2膜厚d2nm时,Si2p结合能最低,其原因可归结于此时光电离空穴既有来自SiO2中的原子极化对空穴的原子外弛豫,也有来自衬底Si的电荷移动对空穴的屏蔽(有效屏蔽距离大约是(2.5±0.6)nm);当d3nm时Si2p结合能增大,此时只有来自SiO2的原子外弛豫,d较小者的Si2p结合能较高.SiO2的价带电子结构也与其厚度纳米尺寸效应有关:当d2nm时价带中SiO2的O2p非成键电子峰的相对强度较强,O2p—Si3p和O2p—Si3s成键电子峰较弱.     

氯原子光诱导能级移动和增宽

应用半经典的微扰论方法计算出了氯原子光诱导能级移动和增宽,其大小与光强成正比光频率为41018 cm-1时,氯原子初态3p52P03/2和3p52P01/2在非共振情况下,光移动分别为67.6和26.9 MHz/Wμm-2.当激光频率v接近3p52P03/2→4s2P3/2的跃迁频率时,氯原子基态3p52P03/2的|MJ,MI〉=|-1/2,3/2〉→|1/2,3/2〉超精细ESR谱线发生近共振频率光移动,大小量级为0.1 MHz/Wμm-2,能级增宽一般远小于光移动     

锂嵌入对α-V2O5中O2p和V3d轨道电子结构的影响

运用第一性原理计算了锂嵌入对α-V2O5中O2p和V3d轨道电了结构的影响．计算结果表明，不同的锂嵌入位置对O2p和V3d轨道的电了结构有着不同的影响．但锂的嵌入会减弱了V2O5中V=O1键，同时导致V3d导带的劈裂变窄或消失和HO2p价带变宽．最后计算出从每个Li2s轨道到V3d轨道的电子传递数为0．52．     

量子化学从头计算法研究C~8~4的分子静电势

取价层双ζ基(7s4p)/[3s2p]从头计算法优化的分子几何构型, 在Hartree-Fock/6-31G水平, 分别计算了Fullerene C~8~4的D~2~d和D~2点群对称性的两种稳定异构体的分子静电势, 获得了过C~8~4对称中心的三个正交平面XY, XZ和YZ上的平面静电势图和径向静电势图, 并与其它Fullerene的静电势做了比较。     

Line-profile analysis of excitation spectroscopy in the even 4p5(2P1/2)nl′ [K′]J（l′=1,3） autoionizing resonances of Kr

The even-parity autoionizing resonance series 4p5np′[3/2]1,2,[1/2]1,and 4p5nf′[5/2]3of krytpon have been investigated by laser excitation from the two metastable states 4p55s[3/2]2and 4p55s′[1/2]0in the photon energy region of 29000–40000 cm 1at experimental bandwidth of~0.1 cm 1.The excitation spectra of the even-parity autoionizing resonance series,most of which are experimentally studied for the first time in this work,show typical asymmetric line shapes.Complementary information on level energies,quantum defects,line profile indices and resonance widths,resonance lifetimes and reduced widths of the autoionizing resonances are derived by Fano-type line-shape analyses of the experimental results.Results from this work indicate that the line profile index(q)and the resonance width()are approximately proportional to the effective principal quantum number(n*);the line separation of the 4p5np′autoionizing resonances is also in good agreement with theoretical model.     

高级量子化学从头计算法研究N2和H2O分子间相互作用

在MP2/6-311++G(3d,3p)电子相关校正水平上,对N₂和H₂O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构(1),进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ和CCSD(T)水平,用6-311++G(3d,3p)基组加上(3s3p2d1f)键函数,用MP4和CCSD(T)计算的结构1的结合能分别为-5.061kJ/mol和-4.715kJ/mol.     

STUDY ON ELECTRONIC STRUCTURE AND BONDING OF CLUSTER COMPOUND Sc_7Cl_(10)C_2

<正> The electronic structure and bonding of the cluster compound Sc7Cl10C2 have been studied by INDO method. In contract to the weak interaction between metal-metal in the compound Gd10Cl18C4, the bonding between metal atoms (Sc-Sc) in Sc7Cl10C2 is rather strong. The contribution of the orbitals 4s and 4p is larger than that of 3d to the Sc-Sc bond. In the cluster compound, besides Sc-Sc bonding, there are Sc -C and Sc -Cl bonds. The contribution of 3d is larger than that of 4s and 4p to the bond Sc-C. The contribution of 3d is slightly less than that of 4p and 4s to the bond Sc-Cl. Among the three kinds of bonds, the Sc-Cl bond is the weakest, the bond order of the Sc-Sc is close to that of the Sc-C.     

氨分子逐级键解离能降低的解释

采用理论计算方法解释了氨逐级解离能降低的现象。计算结果表明,随着N与H原子结合数目的减少,键解离能降低、键长增长;随着N与H原子结合数目的增多,N的2s电子跃迁到N的2p轨道上的几率增大,减小了屏蔽作用;更多电子从H的1s轨道迁移到N的2p轨道,增大了N和H之间的静电作用;单电子或孤对电子与N-H键夹角的增大减小了排斥作用。这3个因素造成NH3的逐级键解离能有降低的趋势。     

Kr原子偶宇称4p^5（^2P1／2）nl’[K，]J（l＇=1，3）自电离态共振增强激发光谱线形研究

在单光子29000～40000cm^-1。能量范围内,获得亚稳态4p55s[3／2]2和4p^5s’[1／2]oKr原子向其4p5npr[3／2]1．2,[1／2]1和4p5nfr[5／2]3序列自电离Rydberg态跃迁的共振增强激发光谱,光谱线宽≈0．1cm^-1．这些偶宇称自电离态的激发谱呈现明显的不对称线形,如此高分辨的激发谱大部分是首次报道．根据Fano线形关系对激发谱进行系统地分析,获得许多新的系统的能级位置、量子亏损、线性因子、共振宽度、共振态寿命和衰减宽度等数据,基于实验拟合所得的系统参数,我们发现线形因子和共振宽度相对有效量子数呈线性关系．另外还分析了4p^5np＇序列的能级间距．     

不同焙烧温度下Cr-P-SiO2催化剂表面特征的X射线光电子能谱的研究

用X射线光电子能谱(XPS)测定了五种铬化合物、六种磷化合物的2p光电子结合能值,记录了制备条件相同但焙烧温度不同的一系列P-SiO_2,Cr-SiO_2,Cr-P-SiO_2催化剂样品的XPS谱图。由这些谱图可以看出催化剂的Cr_(2p),P_(2p),O_(1s),Si_(2p)光电子峰结合能的变化和谱峰强度的变化与焙烧温度有关;在焙烧过程中,催化剂的活性组分铬由Cr(Ⅵ)变为Cr(Ⅲ),P_(2p),0_(1s),Si(2p)光电子峰的强度也发生变化。我们还观察到在X射线辐照下或Ar~+离子刻蚀下的催化剂中活性组分铬的还原现象。     

系列杂氮钛三环中的分子内弱相互作用的紫外光电子能谱和理论研究

首次报道了四种杂氮钛三环的紫外光电子能谱,结合量子化学从头算和和电子密度拓扑分析方法对这些化合物的电子结构和分子内存在的弱相互作用进行了分析研究。通过优化STO-6G(d)基组(C:1s=5.66,ζ2s=1.675,ζ2p=1.66;O:ζ1s=7.67,ζ2s=2.25,ζ2p=2.20;N:ζ1s=6.66,ζ2s=1.91,ζ2p=1.89;H:ζ1s=1.24)对所研究的化合物进行了分子轨道计算,结合计算结果对化合物的紫外光电子能谱进行了解析和指认。实验得到的体现分子内弱相互作用σN-Ti的轨道电子的电离能表明了N,Ti间相互作用的弱成键特性,电子密度拓扑分析显示N,Ti原子间存在体现成键作用的键鞍点,键鞍点处电子密度的拓扑性质也进一步支持了N,Ti间弱成键作用的特性。     

这道习题应如何回答

N 电子层有几种轨道?轨道数共是少?分别写出这些轨道符号。《教学参考书》所附答案为:N 电子层有 s.p.d.f 四种轨道;,轨道数共有16;轨道符号是4s,4p,4d,4f。陕西延安大学附中张丽同志认为最后一问的答案是不妥的。课本明确说明“在一定的电子层上,具有一定的形状和伸展方向的电子云所占据的空间称一个轨道”。显然,“轨道”一词包括三个方面的涵义,因此轨道符号就应该表示出三方面涵义。而4s、4p、4d、4f 不能反映出空间伸展方向的因而它不是一个完整的轨道符号。该题最后一问正确答案应该是4s、4pz、4px、4py、4dz~2、4dxz、4dyz、4dx~2-y~2、4dxy、4fz~3、4fxz~2、     

Synthesis of a-SnWO_4 thin-film electrodes by hydrothermal conversion from crystalline WO_3

Thin film electrodes of the orthorhombic form of tin tungstate(a-SnWO4) were prepared using a hydrothermal method to convert thin films of WO3 in aqueous Sn Cl2.The p H dependence of the growth mechanism was identified by scanning electron microscopy(SEM) and X-ray diffraction(XRD).The XRD patterns show complete conversion of WO3(s) to SnWO4(s) at p H 1,4,and 7.SEM images reveal a morphology change from sponge-like platelets to sharp nanowires as the p H increases from 1 to 7.The a-SnWO4 thin films were reddish brown in color,and display an indirect band gap of 1.9 e V by diffuse reflectance UV–vis spectroscopy.a-SnWO4 is therefore solar-responsive,and a chopped light linear sweep voltammogram recorded under 100 m W/cm2AM1.5 simulated solar illumination in a p H 50.1 mol/L KPibuffer show a visible light response for photoelectrochemical water oxidation,producing32 m A/cm2 at 1.23 V vs.RHE.     

稀土卤化物的电子结构和化学键

用半经验自洽场分子轨道法(INDO)研究了LnF_3和LnCl_3(Ln=Ce、Nd、Sm、Gd、Tb、Yb)分子的电子结构,指出这些化合物的化学键有相当程度的共价性,其主要贡献来自5d轨道,6s、6p次之,4f、5s、5p几乎不参与成键。     

轻稀土氯化物与2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

本工作合成了轻稀土氯化物与2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯不饱和冠醚所形成的三种新的轻稀土配合物, 我们着重对这些配合物进行了X射线光电子能谱研究, 得到了组成原子芯能级电子(Ln3d5/2, O 1s, C 1s, Cl 2p)的结合能变化信息。