芳香酸环己基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡酯的合成及结构

合成了11个芳香酸环己基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡酯,并通过1H NMR,13C NMR,IR和元素分析对目标化合物结构进行了表征.生物活性测试的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性.     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。     

三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡羧酸酯的研究

为寻找高效低毒杀螨剂,报道了通过改变Sila-Torgue羧酸酯的结构,用一个苯基代替一个甲基,观察其对生物活性及其配位结构的影响.合成了十八 个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡羧酸酯.     

苯基(三甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯的合成、结构和抗癌活性

采用苯基(三甲基硅基亚甲基)二溴化锡和芳香酸在三乙胺存在下, 以1︰2的物质的量比进行反应, 合成了10个新的含硅混合二烃基锡化合物苯基(三甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯. 利用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和元素分析对它们的组成和结构进行了表征; 部分化合物的生物活性测定结果表明, 它们对某些癌细胞有较好的体外抗癌活性.     

[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯的合成

本文合成了[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯. IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn)和MS数据表明,这类化合物具有四配位的特征. 生物测定实验表明这些化合物具有高度的杀螨活性.     

η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性

在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-Me0)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物矿η6-([Me3 Si)3SiC6H4R]MO(CO)3.利用1H NMR,133C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并...     

2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成

以2-三甲基硅基苯酚为原料,经甲酰化、酯化、亲核加成和氧化反应首次合成了3-乙酰基苯炔的前体——2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯,总收率35%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

三(烃硅基亚甲基)锡不饱和羧酸酯的研究

1986年Tacke将硅原子引进高效杀螨剂Torque——[(PhMe_2CCH_2)_3Sn]_2O,合成了具有同样生物活性的含硅类似物Silyl-Torque——[(PhMe_2SiCH_2)_3Sn]_2O.作者也曾报道三[(苯基二甲硅基)亚甲基]锡羧酸酯的合成,本文在此基础上合成了7个三[(苯基二甲硅     

环己基(三甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯的合成、结构和抗癌活性

采用环己基(三甲基硅基亚甲基)二氯化锡和芳香酸(物质的量比1:2)在三乙胺存在下,合成了8种新的混合二烃基锡化合物环己基(三甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯。 通过IR、¹H NMR、¹³C NMR和元素分析等技术手段对它们的结构进行了表征;部分化合物的生物活性测定初步结果表明,它们对肺腺癌细胞(A549)有较好的体外抗癌活性,抑制率均在75%以上。     

3-炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪的简便合成

以咪唑并[1,2-b]哒嗪为原料,与N-碘代丁二酰亚胺在三氟乙酸/二氯甲烷中于室温进行碘代反应制得3-碘咪唑并[1,2-b]哒嗪(3);3与三甲基硅基乙炔在Pd(OAc)_2催化下经Sonogashira偶联反应制得3-三甲基硅基乙炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪(4);4在碳酸钾作用下脱除三甲基硅基合成了3-炔基咪唑并[1,2-b]哒嗪,总收率61.2%,其结构经~1H NMR和HR-MS确证。     

三(硅烃基亚甲基)锡吡啶羧酸酯的研究

大多数三烃基锡化合物具有一定的生物活性,有一些已在农业生产中被用来作为杀虫剂、杀菌剂和杀螨剂使用.由于在它们的使用中出现较大的毒副作用,为此,人们合成了一系列含硅三烃基锡化合物,并对它们的生物活性进行了广泛的研究[1-3],结果表明,三[(三甲硅基)亚甲基]锡羧酸酯及其类似物具有较强的杀螨活性和广泛的生物活性谱,并且毒性有所减小.为了系统地研究含硅三烃基锡化合物,进一步探讨这类化合物的结构与生物活性之间的关系,本文用双[三(硅烃基亚甲基)锡]氧化物分别与三种不同的吡啶甲酸反应,合成了9个新的化合物三(硅烃基亚甲基)锡吡啶羧酸酯.反应方程式如下:     

三[(苯基二甲硅基)亚甲基]锡 O,O-二芳基二硫代磷酸酯的研究

本文合成了十五个新的[苯基二甲硅基]锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯。测定了它们的IR, ^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn NMR及MS, ^1^1^9Sn NMR的化学位移δ和芳环对位取代基的Hammett常数σ之间存在良好的线性关系。     

达比加群酯中间体3-【【【2-{[(4-氰基苯基)氨基]甲基}-1-甲基-1H-苯并咪唑-5-基】羰基】(吡啶-2-基)氨基】丙酸乙酯的合成

以对氨基苯腈为起始原料,经胺化反应制得N-(4-氰基苯基)甘氨酸(4);4与N-[3-氨基-4-(甲基氨基)苯甲酰基]-N-2-吡啶-β-丙氨酸乙酯(5)经酰胺化后经闭环反应,合成了达比加群酯的关键中间体——3-【【【2-{[(4-氰基苯基)氨基]甲基}-1-甲基-1H-苯并咪唑-5-基】羰基】(吡啶-2-基)氨基】丙酸乙酯,总收率79.6%,其结构经~1H NMR和ESI-MS确证。     

二(三甲硅亚甲基)锡二芳香羧酸酯的合成和结构表征

用二(三甲硅亚甲基)二氯化锡与芳香酸按1∶2的摩尔比进行反应, 合成了11个新的含硅有机锡化合物二(三甲硅亚甲基)锡二芳香羧酸酯. 通过IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS以及元素分析对这些化合物的结构进行了表征. 部分化合物生物活性的初步测定结果表明, 该类化合物对肺癌细胞SPC-A-1具有较好的体外抗癌活性.     

硅有机化合物——Ⅲ.对(三甲硅基)甲苯的衍生物

从对(三甲硅基)甲苯开始,将苄基中的甲基溴化成溴甲基,从而制得对(三甲硅基)苄基取代的乙酰乙酸乙酯,丙二酸乙酯和氰化物等,应用Sommlet反应制得醛. 将对(三甲硅基)甲苯氧化成相应的羧酸后,用亚硫酰氯处理,加入氨水即得对(三甲硅基)苯甲酰胺.应用类似方法,制得对(三苯硅基)苯甲酸、二甲基二(对羧基苯基)硅烷和二苯基二(对羧基苯基)硅烷的一些酰胺和酯.在用亚硫酰氯处理时,未发现硅-碳键的断裂现象.     

1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯的合成

设计了多种合成路线制备芳香炔基树枝状化合物中间体1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯,通过一系列的合成路线和反应条件的对比,发现多官能团的端基炔化合物与芳基溴化合物之间发生多重Sonogashira反应时,常会生成不同取代程度的极性相似化合物,因而难以分离.采用多官能团的端基炔化合物与芳基碘化合物反应可以避免这种情况.最终确定以1,3,5-三溴苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,制得中间产物1,3,5-三乙炔基苯;再以对碘苯胺和三甲基硅乙炔为原料,经重氮化化、卤代反应制得4-三甲基硅乙炔基碘苯;后者与1,3,5-三乙炔苯经Sonogashira反应、裂解去保护反应,制得化合物1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯.用1H NMR,13C NMR,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.     

带有不同端炔保护基团的新型苯乙炔树枝状化合物的合成

以1,3,5-三溴苯为原料,通过Sonogashira反应,设计并合成了两种带有不同端炔保护基团的1,3,5-取代的苯乙炔树枝状化合物:1,3,5-三[3-(3-甲基-3-羟基-1-丁炔基)-5-(三异丙基硅乙炔基)苯基乙炔基]苯(B1)和1,3,5-三[3-(三甲基硅乙炔基)-5-(三异丙基硅乙炔基)苯基乙炔基]苯(B2),并对合成路线的选择进行了比较和讨论.用1H NMR,13C NMR,质谱,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.这两种苯乙炔树枝状化合物各自带有两类不同的周边端炔保护基团,可根据其脱保护条件的不同引入不同的周边功能基团.     

二对甲基苄基锡芳甲酰腙配合物的合成、晶体结构及生物活性

将二对甲基苄基二氯化锡分别与2-[(4-硝基-苯甲酰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸或2-[(噻吩-2-羰基)-亚肼基]-3-苯基-丙酸反应,合成了2个以Sn_2O_2四元环为中心对称的二对甲基苄基锡配合物(C1、C2),通过元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射等表征了配合物的结构。测试了配合物C1、C2对癌细胞NCI-H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明,配合物C1、C2对3种癌细胞都有较好的抑制作用,C1略优于C2。通过紫外光谱、荧光光谱、粘度法测试配合物C1与小牛胸腺DNA的相互作用方式,结果均显示配合物C1与小牛胸腺DNA的作用是插入结合,并且作用效果较强;凝胶电泳研究表明,配合物C1能够有效地将超螺旋DNA pBR322切割成缺刻型DNA。     

2-烃基-1,3-二氧甲基甘油的合成

通过1,3-二甲氧基丙酮的格氏反应,合成了五个2-烃基-1,3-二氧甲基甘油(2)。烃基分别为甲基、苯基、正丁基、环戊基和环己基。对-硝基苯甲酸酯和3,5-二硝基苯甲酸酯经分析鉴定。2的直接对-甲苯磺酰化未能成功。     

3,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟酯的合成及抑菌活性

以3-甲基吡啶、特戊酸乙酯、盐酸羟胺和取代苯甲酸等为原料,经加成、肟化和酯化反应,合成了12种新型的3,3-二甲基(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟酯.该方法反应条件比较温和、收率高.化合物的结构通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析确证.采用菌丝生长速率法测试了目标化合物对两种病原菌的离体抑制活性,O-(4-溴苯甲酰基)-3,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟(3h)和O-(4-氯苯甲酰基)-3,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟(3j)对菌核菌有较强的抑制活性,EC50值分别为5.07和4.81μg/mL;3h、3j和O-(3,4-二氯苯甲酰基)-3,3-二甲基-1-(吡啶-3-基)-丁-2-酮肟(3l)对灰霉菌显示出较高的抑制活性,EC50值分别为4.98、5.44和6.34μg/mL.