新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶和聚二甲基硅氧烷分散α、ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯而得到聚合物分散液晶复合膜。用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数ＰＯ２值达７０－６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高。考察了各种影响因素对膜透气性能的影响。     

新型液晶／高聚物复合膜的富氧性能及结构表征 Ⅱ．液晶／高聚物复合膜的结构表征

用ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、正交偏光显微镜、ＳＥＭ、ＴＥＭ等手段，表征了所合成的液晶／烃橡胶、硅橡胶三元共混复合膜的织态结构及液晶态转变，结果发现，液晶ＰＥＥＣＢ－４．０５由于与ＳＢＲ和ＰＤＭＳ共混，Ｔｋ－ｓ转变温度下降了３７．５℃，体系存在不完全的相分离，液晶ＰＥＥＣＢ－４．０５在体系中形成液晶富集区（ＬＣ－ｒｉｃｈ ｄｏｍａｉｎ），大小约０．２－２．２μｍ，在压力的作用下，连续的液晶富集区形成宽     

新型液晶／高聚物复合膜的富氧性能及结构表征 Ⅱ．液晶／高聚物复合膜的结构表征

用ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、正交偏光显微镜、ＳＥＭ、ＴＥＭ等手段，表征了所合成的液晶／烃橡胶／硅橡胶三元共混复合膜的织态结构及液晶态转变．结果发现，液晶ＰＥＥＣＢ—４．０５由于与ＳＢＲ和ＰＤＭＳ共混，Ｔｋ－ｓ转变温度下降了３７．５℃，体系存在不完全的相分离．液晶ＰＥＥＣＢ—４．０５在体系中形成液晶富集区（ＬＣ—ｒｉｃｈｄｏｍａｉｎ），大小约０２—２．２μｍ不等．在压力的作用下，连续的液晶富集区形成宽约７．０μｍ并垂直于膜的平面的通道．这些结果是第Ⅰ报中这类富氧膜透气率产生突变的根本原因．     

顺丁橡胶／酯－醚液晶复合膜的富氧性能研究

首次制成顺丁橡胶（ＰＢ）与具有二重液晶相转变（近晶相，向列相）的液晶化合物双４－（４’－乙氧基苯甲酰氧基）苯甲酸一缩乙二醇酯（ＤＥＢＥＢ）的复合膜并研究了其富氧性能。ＰＢ／ＤＥＢＥＢ复合膜在液晶含量１０％时，室温下具有比基质聚合物ＰＢ膜大几倍的氧透过系数（ｐｏ２）。透过系数与温度的关系曲线呈现“Ｎ”型特征。这些现象与液晶的二重相变行为和膜的形态结构有关。     

顺丁橡胶／酯—醚液晶复合膜的富氧性能研究

首次制成顺丁橡胶（ＰＢ）与具有二重液晶相转变（近晶相，向列相）的液晶化合物双４－（４′－乙氧基苯甲酰氧基）苯甲酸－缩乙二醇酯（ＤＥＢＥＢ）的复合膜并研究了其富氧性能，ＰＢ／ＤＥＢＥＢ复合膜的液晶含量１０％时，室温下具有基质聚合物ＰＢ膜大几倍的氧透过系数。透过系数与温度的关系曲线呈现“Ｎ”型特征，这些现象与液晶的二重相变行为和膜的形态结构有关。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚     

新型聚合物／液晶复合膜的研究 Ⅱ．二氧化碳气体的分离性能

以顺丁橡胶（ｃｉｓ－ＰＢ）为高分子基质材料，与具有反应性基团的低分子液晶化合物溶液共混后成膜，后经Ｓ２Ｃｌ２气相硫化制得交联型聚合物／液晶复合膜．研究了测试温度、压力、交联时间以及成膜条件对膜的气体分离性能的影响。结果发现，制得的复合膜在５０℃以下有很好的富二氧化碳性能．在此实验条件下，Ｎ２、Ｏ２的透过系数很小，而ＣＯ２的透过系数为２．０－４．０×１０－８ｃｍ３（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃｍ２·ｓ·ｃｍＨｇ。     

乙丙三元橡胶磺酸钴离聚体膜的富氧性能研究

通过磺化、中和反应制备了乙丙三元橡胶（ＥＰＤＭ）磺酸钴离聚体（Ｃｏ（Ⅱ） Ｓ ＥＰＤＭ）膜并研究了其富氧性能．结果发现，该膜对分子氧具有促进输送作用，其原因被认为是在离聚体中可能形成了一种高分子钴络合物结构．这种络合物在其空位上能够与分子氧进行快速可逆的结合．ＥＳＲ谱提供了钴氧结合的证据     

PMBP为载体的乳状液膜提取钪的研究

研究了以１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＰＭＢＰ）为流动载体的乳状液膜（ＥＬＭ）法提取钪，确定最佳液膜体系组成为０．４％ＰＭＢＰ－３％Ｓｐａｎ８０－５％液体石蜡－煤油－３ｍｏｌ／ＬＨＣｌ，Ｒｏｉ＝１：１（油内比）．Ｒｗｅ（水乳比）可达２０：１．用该体系对钪与混合稀土进行分离，钪的回收率可达９５．５％，分离系数β（ＳＣ／ＲＥ）＝３２．０。     

高选择性透过二氧化硫气体分离膜的研究 （Ⅳ）不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇膜的透过性能

研究了不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇（ＰＶＡ－ＲＶＳＯ，Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）膜对纯ＳＯ２、Ｎ２的透过性能以及ＳＯ２／Ｎ２混合气体的分离性能．结果表明上述膜对ＳＯ２具有高的选择性．对不同烃基乙烯基亚砜接枝膜进行了比较．     

新型聚合物／液晶复合膜的研究：Ⅰ.膜材料对气体分离性能的影响

用顺丁橡胶，丁苯橡胶及聚氯乙烯与带有ＣＨ２＝ＣＨ－端基的液晶化合物共混，溶液浇铸法成膜，橡胶／液晶复合膜利用Ｓ２Ｃｌ２蒸气交联。用体积法测定膜的透气性，着重研究了不同基质材料及不同液晶类型对气体分离性能的影响。结果表明顺丁橡胶／液晶复合膜的透气系数最高，且分离性能也最好。     

甲烷直接氧化制甲醇：Ⅱ.催化膜反应器（CMR）

采用溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）法制备了微孔结构均匀的“ＳｉＯ２／陶瓷”膜和“Ｍｏ－Ｃｏ－Ｏ／ＳｉＯ２／陶瓷”催化功能膜，并用ＸＲＤ、ＳＥＭ和孔径测定等技术进行了表征。在常压，５００～７００℃的条件下，在催化膜反应器（ＣＭＲ）中考察了甲烷氧化制甲醇的反应。在相似的反应条件下（转化率为１．０％），用ＣＭＲ（甲醇选择性１?．２％）可获得较固定床反应器（甲醇选择性４．５％）高得多的甲醇选择性。     

紫精的负离子对耐水的紫精—聚合物膜的光致变色性能的影响

将含不同负离子的苄基紫精分散在混合有ＰＶＰ的ＭＭＡ－ＨＥＭＡ共聚物基质中可制成耐水的光致变色膜。它们的光致变色速度的大小随紫精负离子的不同而有如下序列：Ｖ６（ＰＦ６＾－）〉Ｖ５（ＢＦ４＾－）￣Ｖ４（ＣｌＯ４＾－）〉Ｖ３（ＣＨ３－苯环－ＳＯ３＾－）〉Ｖ２（Ｂｒ＾－）￣Ｖ１（Ｃｌ＾－）。这与这些紫精在ＤＭＦ中的溶解度以及在共聚物基质中的溶解性大小的序列相一致。负离子对这些光致变色膜在空气中的氧化退色速     

含偶氮苯生色团的聚醚的合成与热致液晶性质

β－氯乙基缩水甘油醚（ＧＣＥ）和ＧＣＥ／羟丁基乙烯基醚（ＨＢＶＥ）分别通过阳离子聚合、光引发共聚合,获得两种聚醚,然后再分别与４－硝基－４’－羟基偶氦苯（ＮＨＡ）反应,制备了两种侧链含偶氦苯生色团的液晶聚合物（ＰＡＥＧ、ＰＡＶ）。用ＦＴＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＥＡ对其化学结构及生色团含量进行了表征,以ＰＯＭ,ＤＳＣ、ＴＧＡ和ＷＡＸＤ对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究。结果表明,     

甲烷直接氧化制甲醇Ⅱ．催化膜反应器（CMR）

采用溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）法制备了微孔结构均匀的“ＳｉＯ＿２／陶瓷”膜和“Ｍｏ－Ｃｏ－·Ｏ／ＳｉＯ＿２／陶瓷”催化功能膜，并用ＸＲＤ、ＳＥＭ和孔径测定等技术进行了表征。在常压、５００～７００℃的条件下，在催化膜反应器（ＣＭＲ）中考察了甲烷氧化制甲醇的反应。在相似的反应条件下（转化率为１．０％），用ＣＭＲ（甲醇选择性１１．２％）可获得较固定床反应器（甲醇选择性４．５％）高得多的甲醇选择性。     

STUDIES ON GLYCOSIDES XVII─STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF （2，6－DIMETIIOXY－4－ETHOXYCARBONYL） PHENYL 6－O－ACETYL－2，3，4－O－BENZYL－β－D－GLUCOPYRANOSIDE

ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＧＬＹＣＯＳＩＤＥＳＸＶＩＩ─ＳＴＥＲＥＯＳＥＬＥＣＴＩＶＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ（２，６－ＤＩＭＥＴＩＩＯＸＹ－４－ＥＴＨＯＸＹＣＡＲＢＯＮＹＬ）ＰＨＥＮＹＬ６－Ｏ－ＡＣＥＴＹＬ－２，３，４－Ｏ－ＢＥＮＺＹＬ－β－Ｄ－ＧＬＵＣＯＰ...     

高选择性透过二氧化硫气体分离膜的研究 （Ⅳ）不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇膜的透过性能

研究了不同烃基乙烯基亚砜接技聚乙烯醇（ＰＶＡ－ＲＶＳＯ，Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）膜对纯ＳＯ２、Ｎ２的透过性能以及ＳＯ２／Ｎ２混合气体的分离性能，结果表明上述膜对ＳＯ２具有高的选择性，对不同烃基乙烯基亚砜接枝膜进行了比较。     

温度和压力对六氟二酐型聚酰亚胺的透气性能的影响

本文研究了温度和压力对五种六氟二酐（６ＦＤＡ）型聚酰亚胺膜对Ｈ_２、ＣＯ_２、Ｏ_２、Ｎ_２和ＣＨ_４五种气体透过性能的影响．在３０－１００℃区间，五种聚酰亚胺的透气系数与温度的关系均符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系式；在０．３－１．２ＭＰａ区间，压力对透气系数的影响很小．６ＦＤＡ－４，４＇－二氨基二苯酮（ＤＡＢＰ）和６ＦＤＡ－３，３＇－二甲基二苯甲烷二胺（ＤＭＭＤＡ）在１００℃仍然具有较大的透气选择系数，是比较好的气体分离膜材料．     

含手性膦配体的钯（Ⅱ）配合物的二维核磁共振研究

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体甲基－３脱氧－３（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ一吡喃阿卓糖苷（３－ＭＢＰＡ）和甲基－２－脱氧－２－（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（２－ＭＢＰＡ）的钯配合物ｔｒａｎｓ—［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２」（１），ｔｒａｎｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２］（２）和ｃｉｓ－［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡ）２］（３），ｃｉｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡ）２］（４）进行~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱分析，归属了全部的~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱线，并根据磷的化学位移及Ｒａｍａｎ谱确定化合物（３）和（４）是顺式构型，对实验中的一些现象也做了简单讨论。     

含TBP的PS－EC复合膜微胶囊的制备及对Cr_2O_7~（2－）传输的研究

将聚苯乙烯（ＰＳ）和乙基纤维素（ＥＣ）溶于ＣＨ_２Ｃｌ_２中，利用水中干燥法制备ＰＳ－ＥＣ复合膜微胶囊。当复合膜的微孔中含有磷酸三丁酯（ＴＢＰ）时，微胶囊膜对Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）具有传输功能。芯材采用高浓度ＮａＯＨ时，可使Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）逆浓差传输。研究了ＰＳ和ＥＣ的比例、微胶囊粒径、ＮａＯＨ浓度及ＴＢＰ含量对传输的影响．在适当条件下，１０ｍｉｎ内Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）的浓度由１×１０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ降至１×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ以下。