Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质;循环伏安法     

Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其光热性质

用5-硝基水杨醛与色氨酸缩合制备了一种Schiff碱配体,将其与过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)进行作用合成出两种新型的配合物.采用元素分析、差热-热重、IR、UV、摩尔电导率等对配体和配合物进行了表征,并测定了化合物的荧光性质和对超氧离子的催化歧化作用.     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

具有三维结构的Co(II)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究

以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体,设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31g(d)-FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算.结果表明:Schiff碱配体形成配合物后分子的二阶NLO性质没有发生大的改变,这是由于金属Co2 离子在配合物电荷转移(CT)过程中起到了桥的作用,对分子的二阶NLO响应直接贡献不大.结合配合物的前线分子轨道分析发现,在分子内电荷转移过程中,对分子二阶NLO系数的主要贡献是配体内电荷转移(ILCT)跃迁.     

新型吡唑Schiff碱及金属配合物的合成和抑菌活性

以3-氨基-4-氰基吡唑和芳醛为原料合成了10个新型吡唑Schiff碱及铜(II)、镍(II)、锌(II)、钴(II) 4个金属配合物. 用元素分析, IR, 1H NMR及单晶解析表征了Schiff碱及金属配合物的结构. 测定了Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌的抑菌活性. 生物活性研究表明, Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌都有较好的抑菌效果, 其中铜(II)和锌(II)配合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性最好.     

牛磺酸缩PMBP席夫碱及其金属配合物的合成、表征和抑菌活性

目的合成新型牛磺酸Schiff碱及其金属配合物,研究其抑菌活性。方法将配体溶于无水甲醇中,分别加入Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)金属醋酸盐,加热回流,过滤干燥得目标化合物;运用元素分析、红外光谱和摩尔电导率等表征其结构组成;采用打孔法对其进行抑菌活性研究。结果四种配合物组成为M(L)(H2O)2～3,属于1∶1型的非电解质。抑菌活性试验结果表明,Schiff碱及金属配合物对大肠杆菌、肺炎链球菌有中到高的抑菌活性,其中铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物抑菌活性最强,抗菌活性且强于Schiff碱配体。结论牛磺酸缩PMBP席夫碱金属配合物的制备为配住化学增添新的内容,良好的抑菌活性为其在医药上的应用提供了依据。     

3d过渡金属的2-羰基丙酸(4-吡啶甲酰基)腙配合物的合成, 表征及导电性质研究

本文制备了2-羰基丙酸(4-吡啶甲酰基)腙(H_2PPFH)的六种过渡金属配合物和Mn(Ⅱ)配合物的单晶.通过元素分析、红外和紫外光谱、差热和热重分析对各配合物的结构和性质进行了表征.配合物的通式为M(PPFH)·nH_2O[M(Ⅱ)=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,n=0～2].并通过X射线单晶衍射仪对Mn(Ⅱ)配合物的晶体结构进行了测定.分析表明该晶体属单斜晶系.空间群为P21/n,Z=4,a=1.1252,b=0.9828,c=1.3708nm,β=66.03°,R=0.028.通过对配合物的导电性能的测试,发现它们都具有半导体导电性质.     

Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)与直链醚-氨基酸新型Schiff碱异核配合物合成和催化

合成Ln(Ⅲ ) Cu(Ⅱ )与全新型直链醚 氨基酸Schiff碱的异核配合物并提出合成方法 .经元素分析、磁化率、光谱及 2D COSY NMR等表征 ,确定其组成为 [LnCu2(H2 TALY) (NO3 ) 5 ](NO3 ) 2 ·nH2 O (Ln =La ,Nd ,Sm ,Gd ,n =4;Ln =Yb ,Y ,n =3) ,式中H2 TALY为四甘醇醛缩双赖氨酸Schiff碱 .探讨了配位作用 ,特别有意义的是该类新配合物在不加助催化剂时 ,可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,转化率可高达1 0 0 % ,分子量约为 1 2万 ,它们可能成为一类具有特点的新催化剂体系 ,同时证明脂肪族Schiff碱配合物对MMA聚合反应也具有优良的催化活性     

D-葡萄糖、乳糖Schiff碱锌(Ⅱ)配合物的合成及与DNA作用的电子光谱研究

D 葡萄糖、乳糖Schiff碱与醋酸锌通过固相反应合成了D 葡萄糖缩水杨酰肼锌(Ⅱ)[Zn(C13H17N2O7)2]和乳糖缩对羟基苯甲酰肼锌(Ⅱ)[Zn(C19H27N2O12)·(CH3COO)·2H2O]配合物。用元素分析、MS、IR、1HNMR和TGA DTA进行了结构表征。电子光谱研究表明:目标配合物与DNA可发生一定的插入作用。     

具有三维结构的Co(II)配合物二阶非线性光学性质的DFT 研究

以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体, 设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物. 采用密度泛函理论的 B3LYP/6-31g(d)-FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算. 结果表明: Schiff碱配体形成配合物后分子的二阶NLO性质没有发生大的改变, 这是由于金属Co2+离子在配合物电荷转移(CT)过程中起到了桥的作用, 对分子的二阶NLO响应直接贡献不大. 结合配合物的前线分子轨道分析发现, 在分子内电荷转移过程中, 对分子二阶NLO系数的主要贡献是配体内电荷转移(ILCT)跃迁.     

杂氮冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究

含杂氮冠醚的Schiff碱过渡金属配合物作为模拟水解酶被用于催化BNPP水解,讨论了两种杂氮冠醚化单Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化BNPP水解的动力学和机理,分析了反应体系的特征光谱变化。提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,结果表明,在反应过程中形成中间物种的假设是合理的;随着缓冲溶液pH的增大,两种配合物催化BNPP水解速率提高;两种配合物在催化BNPP水解中表现出好的催化活性。     

Schiff碱配合物催化过氧化氢氧化苯酚的动力学研究

按照文献方法合成了钴(Ⅱ)和铁(Ⅱ)Schiff碱配合物,研究了它们作为模拟过氧化物酶在缓冲溶液中以及在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35,LSS)胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应,结果表明：过氧化氢／配合物物质的量比和胶束微环境对金属配合物催化过氧化氢氧化苯酚的反应有明显的影响;本文所提出的Schiff碱金属配合物催化苯酚氧化反应的机理和动力学数学模型是合理的。     

新型DNA分子光开关钌(Ⅱ) 配合物的研究

我们已经报道了一系列插入键合的Ru(Ⅱ)金属配合物及其酸碱性质. 在此基础上本文研究了一个含2-(苯并噁唑基)-二吡啶并[2,3-f: 2′,3′-h]喹喔啉(bdpq)的新型DNA插入键合Ru(Ⅱ)配合物,与同类配合物相比,具有良好的DNA分子光开关性质.     

N-(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉二胺合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光学性质研究

本文通过修饰邻香草醛芳环上羟基的方法,得到两种Schiff碱配体:N,N'-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉乙二胺(H₂L¹)和N,N′-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉1,3-丙二胺(H₂L₂),利用水热合成方法以新合成的配体为基点设计合成了2个新的六配位Schiff碱锌(Ⅱ)配合物[Zn(L¹)]·7H₂O(1)和[Zn(L²)]·7H₂O(2),通过元素分析、红外光谱和核磁共振光谱等测试手段对配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构。X射线晶体学研究表明两种配合物晶体结构中都包含多个溶剂水分子,配合物1是以Zn(Ⅱ)为中心扭曲的三方棱柱构型,配合物2构型是以Zn(Ⅱ)为中心扭曲的八面体构型。初步研究了两种配合物的固体发光性,结果表明这两种配合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用。     

N-(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉二胺合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光学性质研究

本文通过修饰邻香草醛芳环上羟基的方法,得到两种Schiff碱配体:N,N′-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉乙二胺(H2L1)和N,N′-二(2-氧乙酸-3-甲氧基)苄叉1,3-丙二胺(H2L2),利用水热合成方法以新合成的配体为基点设计合成了2个新的六配位Schiff碱锌(Ⅱ)配合物[Zn(L1)]·7H2O(1)和[Zn(L2)]·7H2O(2),通过元素分析、红外光谱和核磁共振光谱等测试手段对配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构。X射线晶体学研究表明两种配合物晶体结构中都包含多个溶剂水分子,配合物1是以Zn(Ⅱ)为中心扭曲的三方棱柱构型,配合物2是以Zn(Ⅱ)为中心扭曲的八面体构型。初步研究了两种配合物的固体发光性,结果表明这两种配合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用。     

新型不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)异三核配合物的合成和晶体结构

新型不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ);Zn(Ⅱ)异三核配合物的合成和晶体结构;羟基水杨醛;不对称双Schiff碱     

5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)[1～2].文献表明Schiff碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率[2],特别是含O、N、S的Schiff碱类配合物具有很高的抗癌活性 [3～4],锰也有一定的生物活性.本文合成出了目前未见文献报道的5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱配体及其锰(Ⅱ)配合物,测定了其组成与结构,探讨了对O-2的抑制作用 ,结果表明该种配合物结构稳定,生物活性高,在医学及生物学上可能具有一定的应用前景.     

新型草酰胺桥联Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)均双核配合物的合成及表征

合成了一种新配体N ,N′ 二 (2 氨乙基 ) 草酰胺双缩邻氨基苯甲醛Schiff碱 (H4L)及其Cu(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )均双核配合物。并用元素分析、红外光谱、电子光谱、室温磁化率等对其组成和结构进行表征。室温磁矩表明配合物中两金属离子间通过草酰胺桥存在着反铁磁性自旋偶合作用。     

含二茂铁基为臂的三角架型过渡金属配合物的研究

本文利用2,2',2'-三氨基三乙胺(tren)与二茂铁甲醛(FcCHO)的Schiff碱缩合产物(L)为配体合成了十个三角型过渡金属配合物:[MLX]^2+/1+,M=Zn^2+,Cu^2+,Ni^2+,Co^2+=和MN^2+,X=H~2O或OAc^-,并用电子光谱、红外光谱和顺磁=共振光谱对配合物的结构进行了表征.测定了四个化合物的变温磁化率,实验结果表明二茂铁中磁性的Fe(Ⅱ)离子对配合物的磁性影响很小,整个化合物只显示中心离子的磁性.     

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。