一点法测定特性粘数

特性粘数一般由η_(sp)/C 或 ln η_r/C(η_(sp)是增比粘度,η_r 是相对粘度,C 是浓度)对 C 作图,外推到 C=0而求得。这样每个样品就至少需要测定三个不同浓度下的溶液粘度。在某些情况下,如要快速知道结果,样品很少,不便稀释,实验中途发生意外仅得一个数据等情况时,就感到很不方便。为此,文献中早有一点法测定特性粘数的报导。近年来许多人仍重视该问题的研究。下面将引述几个常用的及一点法表示溶液粘度数据的方程式:η_(sp)/C=[η] k'[η]~2C (1)ln η_r/C=[η]-β[η]~2C (2)[η]=(2(η_(sp)-ln η_r))~(1/2)/C (3)[η]=(η_(sp) r ln η_r)/C(1 r) (4)r=k'/β[η]=(η_(sp) 3 ln η_r)/4C (5)式中,[η]为特性粘数。η_r 为相对粘度。η_(sp)为增比粘度。k'和β在一般情况下是与分子量无关的常数。     

粘度数据的外推和从一个浓度的溶液粘度计算特性粘数

高分子稀溶液粘度的浓度依賴性,常用式 η_(sp)/[η]+K'[η]~2C (1) 和 1nη/C=[η吁]-β[η]~2C (2)来表示。粘度数据的处理,通常都在同一图紙上,同时以η_(sp)/C和1nη_r/C对C作线性外推,C→0的共同截矩为特性粘数[η],斜率系数应当滿足     

一个新的一点法测定特性粘数方程

本文从高分子溶液粘度和浓度依赖性中的斜率系数和高分子溶液流动时的流体力学及热力学因素之间关系着手,由9种高分子-溶剂体系的粘度数据,建立了一个新的一点法测定特性粘数方程。即: [η]=η_(sp)/c/(1+1/2(1-x)η_(sp)) 此式不仅是一个一点法测定特性粘数的新的方程,而且也是一个由高分子溶液粘度数据估计高分子-溶剂相互作用参数X的方程。     

纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性测算

本文测定了已知分子量的纤维素硫酸半酯钠盐在不同离子强度(I)NaCl溶液中,25℃的特性粘数[η],确立了与此相对应的[η]与1/I~(1/2)和logs(=△[η]/△(I)~(-1/2)与 log[η]_(0.1)的线性关系.依 Smidsrod 方程(S=B·[η]_(0.1)~v),求得纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性参数B值0.088。参数B不仅用作各种高分子链的相对僵硬性的量度,还可以用来定量地表征各种聚电解质溶液特性粘数对外加盐的响应。     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

毛细管粘度计动能和残液改正的综合效应

对玻璃毛细管粘度计驱动静压的动能损耗和器壁粘附液体的残液效应作了统一的处理, 说明两者紧密相关, 不能分离。毛细管粘度计的工作方程具有η/ρt=A~*-B~*/t2-C~*/t4的形式, 其中A~*, B~*、C~*为仪器常数, 均与粘度计的尺寸和残液效应因子有关。理论指出, 在习惯用的Poiseuille-Hagenbach公式动能改正项中引进的数值因子m是由于液体粘附于球泡器壁引起的后果, 相当于m=1+C~*/B~(*t2), 从而解释了数值因子随Reynold数增加而增大的事实。列举了溶液相对粘度的计算公式和仪器常数的订定方法, 并给出了文献和实验的例证。     

聚二甲基硅氧烷-溴代环己烷体系沉降系数的压力改正与s-M,[η]-M单分散关系

对聚二甲基硅氧烷-溴代环己烷θ溶液(28℃)体系进行了沉降速度法测定分子量分布及沉降系数压力改正的研究。提出了一种新的直接测定沉降系数的压力改正的方法,即在沉降池中加入不同量的溶液以得到不同的液柱高来改变静压,测定溶液界面在不同静压下的浮升速度计算压力系数。所得适用 于静压为200大气压以下的沉降系数的压力改正系数α=1.44×10~(-3)_(大气压)~(-1)。从沉降系数分布、(?)_ω、[η]_θ及[η]_(甲苯)的测定,订定了聚二甲基硅氧烷在28℃θ条件下的s-M,[η]_θ-M及在甲苯(25℃,良溶剂)中的[η]-M单分散关系为。 s_1=6.30×10~(16)M~(0.50)(溴代环己烷,28℃) [η]=7.41×10~(-2)M~(0.50)(溴代环己烷,28℃) [η]=9.53×10~(-3)M~(0.71)(甲苯,25℃)     

聚二甲基硅氧烷在混合溶剂中的粘度和光散射

用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10~(-2)(?)_ω~(0.50)乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γ_ω=19.0％ [η]_θ=8.28×10~(-2)(?)_ω~(0.50)庚烷-二氧六环体系γ_ω=77.2％ 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。     

一种同时订定高分子凝胶渗透色谱校准参数和K、α常数的新方法

报道一种同时订定高分子凝胶渗透色谱(GPC)校准参数和Mark常数K、α的新方法。待测高分子经粗分级,测得其特性粘数[η]_1和GPC谱图G_1,另取一种已知K_0、α_0值的参考高分子,也经粗分级后测得[η]_(0,1)和G_(0,1),根据普适校准关系,结合Mark方程和由Wesslan分布函数所导出的粘均分子量计算公式,得到联立方程组。通过求解该方程组同时订定了高分子的GPC校准参数和K、α常数。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅴ.在乙酸甲酯-乙醇中的特性粘数与末端距关系

1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。     

GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法

本文提出了一个在GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法.本方法是保持特性粘数的值不变,而改正相应的淋出体积之值.对于线性GPC柱组,改正的方程为: V_(i,corr.)=V_i+(1+tgθ)(S_(i+1)-S_(i-1))/S_i用几个不同试样对此经验改正方法进行了实验验证,均得到了满意的结果.     

一个适用于Huggins常数K′较大的新的一点法特性粘数方程

本文提出了一个适用于Huggins常数较大(0.472≤K＇≤0.825)的聚合物-溶剂体系的新的一点法特性粘数方程[η]=ηsp/Cη~(1/2).并与其它四个一点法方程分别对19种聚合物的27种聚合物-溶剂体系的192个文献数据进行计算比较,发现本方程所得结果是十分满意的.因此,本方程的建立,扩大了用一点法求算聚合物特性粘数方法中K＇值的范围.     

聚丙烯酰胺稀溶液的粘度与剪切速率的关系的研究

聚丙烯酰胺稀溶液的粘度与剪切速率的关系的研究陈九顺，刘忠义，刘波，张艳红（黑龙江大学化学系，哈尔滨，１５００８０）关键词聚丙烯酰胺，部分水解聚丙烯酰胺，粘度，剪切速率水溶性高聚物聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）和部分水解聚丙烯酰胺（ＰＨＰ）的水溶液是一种假塑性流...     

聚氯乙烯-马来酸二乙酯分子量与特性粘数关系的研究

<正> 氯乙烯-马来酸二乙酯共聚树脂(氯-马树脂)是一种聚氯乙烯改性树脂。其特点为:可以用廉价的氯化石蜡代替增塑剂DBP,而树脂仍具有好的使用性能。本工作是先将氯-马树脂样品进行童沉淀分级,取得分子量较均一的各个级场,然后用快速动态渗透压和静态渗透压法测走其数均分子量;用光散射法测定其重均分子量;用粘度法测     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

聚丙烯-环己烷溶液体系的特性粘数-分子量方程

用粘度及凝胶渗透色谱法订定了聚丙烯-环己烷体系60℃的特性粘数方程,[η]=0.123M~0.61。     

一种手性甲壳型液晶高分子的稀溶液行为及链刚性

用激光光散射和粘度法研究了一系列窄分子量分布的新的手性甲壳型液晶聚合物P1～P6的溶液行为及其链刚性.研究发现四氢呋喃是聚合物P1～P6的良溶剂.在四氢呋喃溶液中,聚合物P1～P6的特性粘数[η]和均方根旋转半径z12对重均分子量Mw的依赖关系分别是[η]=(2.75±0.05)×10-3Mw0.78±0.02和z12=(1.53±0.04)×10-2Mw0.60±0.01.按照YamakawaFujiiYoshizaki蠕虫状圆筒模型的粘度理论和BohdaneckyBushin表达式,求得聚合物的单位围长摩尔质量ML=(29.8±1.0)×102nm,构象保持长度q=(15.4±3.0)nm.q和MHS方程指数α的值说明这类在结构上属于侧链型液晶高分子的聚合物在良溶剂四氢呋喃中呈现比较伸展的刚性链构象,其链刚性与半刚性主链液晶高分子的相似.     

动态膜渗透压法测定生漆多糖水溶液

<正> 生漆是一种性能优异的超耐久涂料,其主要成份为漆酚、漆酶、糖蛋白、多糖和水。多糖由D-半乳糖(65％),4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸(24％),D-葡萄糖醛酸(3％),L-阿拉伯糖(4％)和鼠李糖(3％)组成。它带大量支链,在侧链上有大约1/4mol羧基从而显示聚电解质溶液性质。     

加盐浓度及水解度对PAM和HPAM的特性粘数的影响

聚丙烯酰胺(PAM)和部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的特性粘数[η]等物性参数与样品的水解度(DH%)、加盐浓度(C_s)密切相关。在实际应用中,无论油田水、矿山水、洗煤水,一般矿化度都较高,影响PAM和HPAM的使用性能,所以研究DH%、C_s对[η]的影响很有必要。本文在以往工作的基础上研究了[η],C_s,DH%,tgx间的关系,得出了一些有用的结果。