流动注射速差动力学化学发光分析Ⅱ微量磷的快速测定

本文根据磷钼杂多酸可直接氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生化学发光的特性，建立了磷的流动注射化学发光分析方法。利用磷钼杂多酸、硅钼杂多酸、砷钼杂多酸形成速率的差异，在磷、硅、砷共存时，可不经任何分离，实现对水样和钢样中磷的快速测定。该法检出限为３．６×１０－５ｇ／Ｌ，线性范围２．０×１０－４～１．０×１０－２ｇ／Ｌ，相对标准偏差为１．８％（磷浓度１．０×１０－３ｇ／Ｌ；ｎ＝１１次）。采样频率４５样／ｈ。     

流动注射—结晶紫—磷钼杂多酸离子缔合体系光度法测定水中痕？…

在一定的酸度条件下，结晶紫与磷钼杂多酸离子缔合物的流动注射分光光度法可直接测定痕量磷。灵敏度高，重现性和选择性好。水中常见离子不干扰痕量磷的测定，工作曲线的线性范围为０￣５００μｇ·Ｌ＾－１的磷，检出下限达１．０μｇ·Ｌ＾－１，以１２０ｈ＾－１采样频率，对各种天然水样进行测定，回收率为９２．５％￣１０５．０％，相对标准偏差为０．１％￣６．７％。     

混合苯中微量砷含量的测定

讨论了混合苯试样的消解前处理过程，提出了消解时间短、反应温和、重现性好的前处理方法。采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷含量，并与原子吸收法和砷斑法进行对照，证明方法可靠。砷含量的平均值为（１３４±００８）×１０－６，相对标准偏差为５９７％，平均回收率为（９３０±３０）％。该法最低检测限为０５μｇ，测定的线性范围为０～２５μｇ。     

铑（Ⅲ）－钼酸盐－罗丹明B显色体系的研究和应用

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，铑（Ⅲ）与钼酸盐和罗丹明Ｂ（ＲＢ）形成离子缔合物，缔合物的最大吸收位于５８０ｎｍ，摩尔吸光系数ε值１．６８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，服从比耳定律范围０～１０μｇＲｈ／２５ｍＬ，方法用于催化剂和冶金产品中铑的测定，结果满意     

新试剂（MSBTAMB）双波长光度法测定微量铜（Ⅱ）的研究

研究了新试剂２－〔２＇－（６＇－甲磺酰－苯并噻唑）偶氮〕－５－二甲氨基苯甲酸（ＭＳＢＴＡＭＢ）与铜（Ⅱ）的显色反应。试验表明，在ｐＨ２．０～５．１和４０％乙醇介质中，Ｃｕ（Ⅱ）与ＭＳＢＴＡＭＢ形成１＋１稳定的配合物，其最大吸收波长为６４２ｎｍ，用单波长法测得配合物的Σ（６４２）＝６．７４×１０４·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，双波长法测得的Σ（６４２，５４６）＝１．０９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铜量在０～０．７２μｇ／ｍＬ范围内合符比尔定律。制定的方法用于人发和纯铝中微量铜的测定，结果满意。     

钌（Ⅲ）－钼酸盐－罗丹明B离子缔合显色反应的研究及分析应用

钌（Ⅲ）钼酸盐－罗丹明Ｂ离子缔合显色体系分光光度测定钌，λｍａｘ为５７０ｕｍ，ε＝９．０５×１０５Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），相对标准偏差２．５％。线性范围０～１．２μｇ／２５ｍＬ。大量常见金属不干扰Ｒｕ的测定。方法用于某些岩矿和冶金产品中钉的测定，获得满意结果。     

不经分离,高敏,连续光度滴定混合物中钕和铁

提出以Ｆｅ（３＋）（Ｎｄ（３＋）－ＣＡＳ－ＣＰＢ－Ｃ２Ｈ５ＯＨ作为不经分离、高敏、连续光度配合滴定混合物中Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的多元胶束配合指示体系。滴定Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的适宜ｐＨ分别为２．３～３．２和６．０～８．６。用ＥＤＴＡ目视滴定Ｆｅ（３＋）时，终点处由蓝紫变粉红色，对比度大（Δλ＝１３０ｎｍ）、灵敏度高（配合物摩尔吸光系数ε（６３０）＝１．１４×１０５Ｌ·ｃｍ（－１）·ｍｏｌ（－１），至少可检测０．４μｇ／ｍＬ，滴定线性范围为０～２．８μｇ／ｍＬ。线性相关系数为０．９９９４；目视滴定Ｎｄ（３＋）时，终点处由绿色变橙黄，Δλ＞１８０ｎｍ，ε（６３０）＝７．６×１０４，至少可检测１μｇ／ｍＬ，滴定线性范围０～３．７μｇ／ｍＬ，线性相关系数０．９９９４。对于铁钕硼混合物样品则不经分离在６３０ｎｍ处连续光度滴定，可更精密、高敏、准确地确定终点，变异系数１．７６％～２．８６％，标准加入回收率９６％～１０４％，且简便、快速。     

薄层树脂相吸光光度法测定痕量磷的研究

本文提出了在强酸性条件下,以薄层树脂相吸光光度法测定磷。此方法灵敏度高（ε_（７５０）９．７ ｘ １０～５）,比液相光度法提高１１倍,精密度理想（测含磷 １μｇ／ｍｌ样品 ６次, ＲＳＤ＝０．８３％）．实测天然水中磷,线性范围（定容 ２５ｍｌ） ０．１－１．２μｇ／ｍｌ,回收率： ９７％～１０１％。     

硫氰酸根—吡Luo红G荧光光度法测定水及尿样中微量钼

本文利用吡Ｌｕｏ红Ｇ作为荧光试剂，在强酸性条件下，用丙酮作增溶剂，硫脲作还原剂，Ｃｕ＾２＋作催化剂，使Ｍｏ（Ⅵ）还原为Ｍｏ（Ⅴ）并与ＳＣＮ＾－和试剂形成离子缔合物。该缔合物的荧光强度在测定条件下与钼的浓度成正比，λｅｘ／ｅｍ＝５２８／５５２ｎｍ；此法灵敏度高，选择性好，线性范围为０．０￣１．４μｇ／２５ｍｌ。直接用于自来水和尿样中钼的测定，回收率在９７％￣１０５％之间，结果满意。     

氢化物发生—冷阱捕获—色谱分离—原子吸收法测定天然水中坤的形态

研究建立了氢化物发生－冷阱捕获－色谱分离－原子吸收方法测定天然水中四种主要砷形态，测试系统自行组装，色谱柱填料采用ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＧＡＷ－ＤＭＣＳ（粒径０．３～０．４５ｍｍ），其上涂布３％ＯＶ－１０１。方法的检出限以砷计分别为：Ａｓ（Ｖ）０．５１ｎｇ，Ａｓ（Ⅲ）０．４３ｎｇ，ＭＭＡ０．３８ｎｇ，ＤＭＡ０．６７ｎｇ；１２ｎｇ砷标准偏差为Ａｓ（Ⅴ）４．２１％，Ａｓ（Ⅱ）３．５６％，ＭＭＡ３．２３％     

工业碳酸钙主含量测定方法的比较与分析

通过实验对工业碳酸钙主含量测定的两种标准方法进行了比较和分析 .结果表明 ,这两种方法的测定结果之间存在显著的系统误差 ,而且同一样品的质量等级 ,两种方法的结果可能相互矛盾     

化学振荡研究领域的数学方法与程序软件

本文总结了已应用于化学振荡研究领域的数学方法和程序软件.其中在数学方法部分主要介绍了两种常用于求解化学振荡反应数学模型的吉尔(Gear)法和龙格-库塔(Runge-Kutta)法及其优缺点,并简要描述了3种研究化学振荡反应机理模型的数学分析方法--稳定性分析、灵敏度分析和主成分分析.同时结合作者的实践,给出了用两种功能强大的符号型数学运算软件--Mathematica和Maple来求解振荡反应数学模型的方法.文章还简要介绍了用来模拟化学振荡机理的遗传算法和蒙特卡罗(Monte Carlo)算法以及MECHEM和Chemical Kinetic Simulator(CKS)软件.     

Calculation of optimum geometries and force fields by the CNDO/force method

CNDO/Force calculations have been performed on a series of molecules, H₂CO, F₂CO, CF₄, CHF₃, CH₂F₂ and CH₃F. The optimum geometries and force fields are reported. It is found that the method can successfully predict the geometries of polyatomic molecules. The bending force constants and interaction force constants are, in general, comparable with experimental values both with respect to sign and magnitude. The stretching force constants have higher values than the experimental force constants. However, the trend in stretching force constants of a series of molecules is comparable with that of the corresponding experimental values.     

速差动力学比例方程法同时测定微量磷砷

文献报道的磷砷测定,需分两步进行^[1~3]。作者在实验中发现,磷砷(Ⅴ)与钼酸铵及抗坏血酸作用,形成两种具有相似吸光特性的钼蓝,但生成速率常数有差异。据此,本文提出了用比例方程法^[4]同时测定两组分的含量。     

停止流动法研究K2FeO4氧化乙醇胺的动力学

用停止流动分光光度法在pH=9.89-10.70范围内, 研究了商铁酸钾氧化乙醇胺反应的动力学及其机理. 研究结果表明: 反应对高铁酸钾和乙醇胺均为一级; 对OH~-为负分数级; 离子强度对速率没有影响. 提出了一个包含有离子与分子间通过氢桥进行双电子转移的反应机理, 由此导出了能圆满解释所有实验事实的速率方程, 并求得了有关的速率常数.     

On the calculation of expectation values and transition matrix elements by coupled cluster method

Summary Finite order expressions are derived for expectation values and transition matrix elements within the framework of the coupled cluster method.     

在《高分子化学》课程中开展互动式教学的实践与探索

通过在"高分子化学"课程中开展师生互动式教学,探讨了运用互联网网站、网上论坛和学生上讲台作学术报告等方式对提高学生学习积极性、促进专业课程教学改革、提高教学质量的作用.介绍了所采用的具体做法,并就互动式教学的开展总结了个人的体会.     

速差动力学光度法同时测定锡和锑的研究

锡和锑在酸性介质中，与水杨基萤光酮，溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物，但反应速度不同，据此提出了用速差动力学光度法同时测定锡和锑的方法本法用于铅基合金，铜合金中锡和锑的同时测定，结果满意。     

Simultaneous Determination of Selenocyanate and Thiocyanate Ions in the Presence of Cyanide by Oxidation with bis (Trifluoroacetoxy) iodobenzene

Abstract

An investigation of the use of potentiometric titrations of selenocyanate and thiocyanate aqueous solutions, in the presence of cyanide ions, with bis (trifluoroacetoxy) iodobenzene in acetonitrile and then the gravimetric determination of the products of the reactions, elemental selenium and sulphate ions, has been carried out.

Selenocyanates are first oxidized to selenium and then thiocyanates are oxidized to sulphate ions. Break point curves are identified. The rose-pink precipitate is filtered and the clear filtrate is warmed on a hot plate for evaporation of acetonitrile. A solution of barium chloride is added to the hot solution in order to precipitate the sulphate ions.