柱前衍生反相高效液相色谱法测定山黧豆中的毒素β-ODAP

建立了柱前衍生反相高效液相色谱法测定山黧豆中β-ODAP含量的方法。采用luna-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),以乙腈和HAc-NaAc为混合流动相(17 : 83),λ=360 nm,柱温40 ℃,取20 μL进样分析。β-ODAP标准品在0.007~1.000 mg/mL范围内线性关系良好,y=5 164x+167.74,R=0.993 9,相对标准偏差(RSD)为1.6%,山黧豆不同部位(种子、根、茎、叶)中β-ODAP含量最高的为种子。方法操作简便、快速、准确,可用于植物样品中β-ODAP含量的测定。     

荧光光度法测定山黧豆毒素

本文用邻苯二甲醛及巯基乙醇作试剂与山黧豆毒素的水解产物DAP在pH8形成强荧光产物,在0.01—1μg/ml呈线性关系,其它氨基酸无干扰,从而可测定ODAP,回收率在97％以上。     

用双波长薄层扫描仪测定山黧豆中神经毒物ODAP

山黧豆营养丰富,耐寒耐旱,产量稳定,是适应性很广的豆科作物,但因含有使人、畜神经中毒的物质β-N-草酰基-α,β-二氨基丙酸(简称ODAP),使这一重要蛋白质资源不能被人类有效利用。研究低毒、     

2,4-二硝基氟苯柱前衍生测定山黧豆毒素β-ODAP

利用2,4-二硝基氟苯为柱前衍生试剂,建立了测定山黧豆中毒素β-Ν-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称-βODAP)及其无毒性的异构体α-N-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称α-ODAP)的恒组分洗脱高效液相色谱方法。利用固相萃取进行样品预处理并优化了流动相的pH值,利用Hyperchem和Gaussian 98优化得到二者的空间结构并计算了它们的极性,从理论上解释了两个异构体的色谱行为。最佳色谱条件是固定相C18,5μm,15 mm×4.6 mm,流动相为25 mmol/L KH2PO4/乙腈,(90∶10,V/V),流速为0.8 mL/m in,室温,测定了特定条件下山黧豆成长过程中两个异构体的含量。     

Reformatsky反应合成香豆灵衍生物中间体

香豆灵衍生物是重要的有机合成中间体,而且作为结构单元广泛存在于天然产物中,具有多种生理活性,已广泛应用于临床.因此,香豆灵药物中间体的合成备受关注.本文通过雷福尔马茨基反应合成了一系列香豆灵衍生物中间体—β-羟基羧酸酯衍生物,反应条件温和,反应迅速,产率高.     

环氧化—6—豆甾酮的合成

以豆甾醇为原料，经Ａ／Ｂ环结构改造，所得双键化合和的用过苯甲酸氧化，可高选择性，高产率地合成出２ａ，３ａ－二乙酰基－２２Ｒ－环氧－６－豆甾酮和２ａ，３ａ－环氧－２２Ｒ，２３Ｒ－环氧－６－豆甾酮，由此二化合物可较方便地制得２ａ，３ａ，２２Ｒ，２３Ｒ－甲乙酰基－６－豆甾酮。     

环氧化－6－豆甾酮的合成

以豆甾醇为原料，经Ａ／Ｂ环结构改造，所得双键化合物用过苯甲酸氧化，可高选择性、高产率地合成出２ａ，３ａ－二乙酰基－２２Ｒ，２３Ｒ－环氧－６－豆甾酮和２ａ，３ａ－环氧－２２Ｒ，２３Ｒ－环氧－６－豆甾酮。由此二化合物可较方便地制得２ａ，３ａ，２２Ｒ，２３Ｒ－四乙酰基－６－豆甾酮。     

微波消解/ICP-MS法测定镰形棘豆中18种元素含量

利用微波消解/ICP-MS法对青海省不同生长地点的镰形棘豆中18种元素进行了含量测定.方法的加样回收率在96.42%~104.29%之间,相对标准偏差在0.87%~2.13%之间,具有较高的准确度和精确度.结果表明镰形棘豆含有丰富的微量元素,同时重金属元素含量较低.试验结果为镰形棘豆的药效性和药理毒理提供了理论依据.     

豆甾醇分子印迹聚合物的合成及性能研究

以豆甾醇(stig.)为印迹分子、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为功能单体、二乙烯基苯(DVB)为交联剂、碳酸钙及十二烷基硫酸钠(SDS)混合物为分散剂、过硫酸钠为引发荆、极性较低的甲醇(tolu.)为致孔剂,采用悬浮聚合法合成豆甾醇分子印迹聚合物.并对试验合成的分子印迹聚合物的形貌、粒径及选择吸附性能分别采用高效液相、电镜和光学显微镜进行分析和评价.试验结果表明,最佳配方为3g stig.:40mL MMA:15mL DVB:4g CaCO3 2g SDS:0.4mLNa2S2O8:14mL tolu.,其中引发荆过硫酸钠应分多次加入,在聚合反应初期采用高速搅拌,随着聚合反应的进行搅拌速度应逐渐减小.该条件下合成的分子印迹聚合物平均粒径小于100μm、分布较窄,对豆甾醇表现出快速和稳定的特异吸附性能,其分离因子超过1.65,吸附容量约为1.2mg/g.     

新方法合成巨豆三烯酮

巨豆三烯酮是烟用香精的主要成分,目前主要依赖进口,对其开发研究正在受到人们的重视.本文立足国内实际情况,选择氧化异佛尔酮和巴豆醛为起始原料,经锂试剂法合成了巨豆三烯酮,此工艺未见报导.其合成路线如下:     

氧化锌催化木质素选择性解聚制备对香豆酸甲酯

木质素是自然界中含量最丰富的芳香族可再生碳资源,具有极高的利用价值。针对当前木质素解聚技术存在反应条件苛刻、产物选择性低等难题,构建了一种廉价的金属氧化物催化剂体系,研究了草本木质素选择性解聚制备对香豆酸甲酯的性能。考察了不同金属氧化物、反应温度、反应时间以及溶剂等因素对于对香豆酸酯收率和选择性的影响。研究结果表明,金属氧化物ZnO对于草本木质素选择性解聚制备对香豆酸甲酯的过程具有最佳的催化活性。在优化的反应条件下,可获得9.8%的对香豆酸甲酯收率和61.6%的选择性;通过对木质素解聚产物的分析并结合反应前后木质素的傅里叶红外光谱（FT-IR）和二维核磁（2D HSQC NMR）表征结果发现,木质素分子中H结构单元的选择性断裂是其催化解聚过程中对香豆酸甲酯收率和选择性高的主要原因。     

β-谷甾醇、豆甾醇与DPPC相互作用的单分子膜研究

植物甾醇对生物膜具有重要的调节作用,甾醇尾部的饱和程度对生物膜性质的影响一直是个热点问题.通过LB技术和原子力显微镜分别研究了尾部是单键的β-谷甾醇(β-sito)和尾部是双键的豆甾醇(stig)与二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)的相互作用,深入分析了β-谷甾醇、豆甾醇对DPPC单分子膜液态扩张-液态聚集(LE-LC)相变过程的影响.实验结果表明:β-谷甾醇、豆甾醇添加到DPPC单分子膜中,膜的压缩性以及分子的排列都发生了较大变化.当植物甾醇含量Xsterols=0.8时,β-谷甾醇、豆甾醇与DPPC相互作用具有相同的规律,过量分子面积和过量吉布斯自由能均为负值,说明分子间的吸引力比排斥力更强;在低浓度下,Xsterols=0.2,0.4时,两种系统的过量分子面积和过量吉布斯自由能呈现出明显的区别,尾部是单键的β-谷甾醇和DPPC混合单分子膜的排斥力更强烈,而尾部是双键的豆甾醇和DPPC混合单分子膜的吸引力更强烈,说明尾部是双键的豆甾醇比尾部是单键的β-谷甾醇更容易和DPPC发生凝聚,AFM数据进一步证实了这些结果.     

24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇的合成

从豆甾醇出发,通过10步反应,合成得到具有显著细胞毒活性的24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,19-二醇(1),总产率为16%.目标产物1的熔点、[α]值和波谱数据与天然产物一致.化合物1的合成是首次报道,它对人体鼻咽癌(CN2)和胃癌(Mgc803)细胞有显著抑制活性.     

反相高效液相色谱法测定不同产地白花蛇舌草中的对香豆酸

用反相高效液相色谱法对不同产地的白花蛇舌草中对香豆酸的含量进行了测定。色谱柱采用DiamonsilTM ODS柱(4.6 mm i.d.×250 mm, 5 μm),流动相为乙腈-20 mmol/L NH4Ac(pH 4.0)(体积比为15∶85),流速1.0 mL/min,柱温为室温,检测波长为308 nm。在上述条件下测得对香豆酸的质量浓度为4.04～202 mg/L时与色谱峰面积之间线性关系良好(r＝0.9996),高中低浓度条件下的平均回收率为97.4％~102.2%。该方法快速简便,精密度高,重现性和准确度良好,可以作为白花蛇舌草质量控制的一个有效方法。     

苜蓿豆血红蛋白合成的转译调节作用

本文对不同年龄的苜蓿根瘤的豆血红蛋白mRNA的转译活性进行了比较,证明苜蓿豆血红蛋白mRNA活性不受瘤龄的影响。苜蓿豆血红蛋白的抗血清或其IgG与豌豆豆血红蛋白有免疫反应;但与大豆豆血红蛋白没有这种反应。在体外转译系统中,将苜蓿豆血红蛋白加到其本身的和豌豆豆血红蛋白的mRNA转译系统中,则抑制了两者的转译作用。加入大豆豆血红蛋白、牛血红蛋白,则两者的转译作用不受影响。血红素可以提高豆血红蛋白的合成。实验证明豆血红蛋白的合成具有转译水平上的自动调节作用。     

不同提纯方法对竹木质素结构特性的影响分析

应用UV、FT-IR、GPC和GC-MS研究了不同制备方法提纯的慈竹磨木木质素(milledwoodlignin,MWL)的结构特性,结果表明慈竹木质素属于愈疮木醇-芥子醇-对香豆醇(GSH)型木质素,竹木质素侧链含有少量的α-β碳碳双键,慈竹中含有数量相当多的紫丁香基结构单元,且紫丁香基结构单元的含量高于愈疮木基结构单元的含量;慈竹木质素含有酯键,主要是对-香豆酸的羧基与酚羟基发生酯化反应生成的.经超声波辅助碱抽提的木质素相对分子质量分布比较均匀,乙醇抽提可以增加木质素的重均分子质量.慈竹木质素的紫丁香基单元(S-unit)存在大量的β-O-4的联接,竹木质素中松柏醇和松柏醛以及香豆醛和香豆酸的含量很少,木质素H单元的侧链γ-碳存在少量醚键联接,愈疮木基单元(G-unit)和S单元的侧链γ-碳不存在醚键联接.     

大孔吸附树脂预处理-HPLC法测定甘肃棘豆中苦马豆素含量

应用大孔吸附树脂为样品前处理技术,对甘肃棘豆中干扰苦马豆素含量测定的化合物进行选择性吸附除杂,以HPLC法测定样品中的苦马豆素含量.方法的平均回收率为92.81%(相对标准偏差为3.67%),日内和日间精密度分别为1.40%和3.98%,线性范围为0.022～0.730 mg/mL,方法检出限为0.010 mg/mL.方法可有效去除苦马豆素测定的干扰化合物,适用于甘肃棘豆中苦马豆素的含量测定.     

苜蓿根瘤发育阶段豆血红蛋白基因的转录和转译作用

从第2—10星期的苜蓿根瘤中分离的豆血红蛋白mRNA进行体外转译,都表现有转译活性,产生豆血红蛋白的各个组份,并各自维持在一个相对恒定的水平上,说明豆血红蛋白的基因,一旦表达,在根瘤的整个生命期间就不在转录水平上调节。与第4星期壮年的苜蓿根瘤豆血红蛋白mRNA体外转译系统试验相比,在第10星期老龄根瘤的豆血红蛋白mRNA体外转译系统中加入苜蓿豆血红蛋白组份,转译抑制作用降低,加入肌红蛋白、牛血红蛋白,转译未受到促进,说明这时的豆血红蛋白合成在转译水平上的调节作用降低。     

外源铕对油莎豆幼苗耐盐性的生理调控作用

以油料作物油莎豆为材料,利用植物生理生化分析手段,研究了水培条件下稀土Eu3+对油莎豆幼苗无机离子K+和Na+的吸收、渗透调节物质合成、抗氧化酶系活性和抗氧化物质含量的影响和可能的耐盐生理调节机理。结果显示:EuCl3处理促进了大量必需元素K+的吸收,提高了K+/Na+比,促进了可溶性糖和脯氨酸的合成,显著提高了油莎豆叶片SOD,CAT,POD以及AsA-GSH循环关键酶APX和GR的活性,提高了抗氧化物质AsA和GSH生成量,减轻了NaCl胁迫下油莎豆叶片膜质过氧化水平。结果表明Eu3+通过对油莎豆生理代谢的调节,缓解了NaCl胁迫对油莎豆幼苗的生理伤害。     

粤东7种野菜中硝酸盐、亚硝酸盐及维生素C的测定

测定了粤东产7种野菜中的硝酸盐、亚硝酸盐和维生素C.参考蔬菜中硝酸盐分级评价标准,和我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐限量标准,考虑到各种野菜的维生素C的量,对这7种野菜评价如下：积雪草、天胡荽、南方菟丝子和假的硝酸盐量低于轻度污染水平,亚硝酸盐量低于我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐的限量标准（4.0 mg/kg）,维生素C的含量高或较高,所以,它们属于一级野菜, 可以安全食用;蛇含委陵菜和苍耳由于亚硝酸盐量过高,不宜食用或限量食用;荷莲豆的硝酸盐量高于1440 mg/kg,属于高度污染水平,亚硝酸盐量超过我国制定的无公害蔬菜亚硝酸盐的限量标准,不宜食用或限量食用.