H_2O_2-天青Ⅱ催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在氨水介质中及加热条件下,痕量铜(Ⅱ)对H2O2氧化天青Ⅱ的褪色反应具有强烈的催化作用.探讨了最佳实验条件,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法.在选定的实验条件下,非催化反应与催化反应的吸光度差值△A与铜(Ⅱ)离子的质量浓度在16～56 μg/L范围内有良好的线性关系,检出限为9.36×10-11 g/mL.并且测定了催化反应的动力学参数,反应为准一级反应.在75℃下的表观速率常数为K'=4.04×10-3 8-1,表观活化能为74.54 kJ/mol.方法用于人发中痕量铜(Ⅱ)的测定,回收率在99.7%～100.0%之间.     

双波长双指示剂催化光度法测定铜的研究

研究了在pH 4.0的HAc～NaAc缓冲介质中,利用痕量铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化罗丹明B和亚甲基蓝褪色的指示反应,通过测量540 nm和660 nm下,催化体系和非催化体系吸光度的变化,建立了双波长双指示剂催化动力学光度法测定痕量铜的新方法.方法的线性范围为0.00080～0.048μg/mL,检出限为4.0×10~(-11) g/mL.方法可用于水中铜的测定.     

催化荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)

基于在氨水-氯化铵缓冲介质中,铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化靛蓝胭脂红,导致反应体系的荧光增强,提出了荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的一种灵敏的方法。在320 nm(eλx)及391 nm(eλm)波长处,反应体系的ΔF(F-F0)与铜(Ⅱ)的质量浓度在0.2～100μg.L-1范围内呈线性关系。方法的检出限(3σ)为0.05μg.L-1。该方法用于大米、面粉和茶叶中铜的测定,测得方法的回收率在96.2%～104.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.72%～1.5%之间。     

一种测定痕量铜(Ⅱ)的荧光新体系

茚三酮和过氧化氢反应能产生微弱的荧光,微量铜（Ⅱ）的存在能大大增敏其荧光强度。基于此现象,建立了测定痕量铜（Ⅱ）的催化动力学新方法。该方法具有极高的灵敏度,检出限达7．4×10－12g／mL,线性范围为10－11~10-6g／mL,且选择性好,已成功地应用于人发和中药中痕量铜（Ⅱ）的测定。     

柠檬酸-罗丹明B体系阻抑动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)

催化动力学光度法以其灵敏高、检出限低,受到人们广泛重视.催化动力学光度法常用分析方法［1］有催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法等.催化动力学光度法其检测限都在 ng·mL-1级,通常用于痕量分析,尤其适用于痕量金属离子测定.催化氧化动力学光度法测定痕量钴已有报道［2-5］,而阻抑动力学光度法测定痕量钴报道较少［6,7］.本文研究发现,在NH3·H2O-NH4Cl （pH=9.5）缓冲介质中柠檬酸对双氧水氧化罗丹明B的褪色反应具有阻抑作用,加入钴(Ⅱ)离子后,阻抑作用明显加强,且阻抑作用与加入的钴（Ⅱ）离子浓度成正比.据此建立了利用钴(Ⅱ)-柠檬酸对双氧水氧化罗丹明B褪色反应的催化阻抑动力学光度法来测量痕量钴的方法.该方法用于VB12药品针剂中痕量钴的测定获得较为满意的结果.     

痕量镉的催化动力学荧光分析法

Guilbault等曾捉及利用Cd(Ⅱ)对酶催化非荧光物质高香草酸氧化为强荧光化合物反应的抑制作用可测定镉,但迄今尚未见利用催化动力学荧光分析法测定痕量镉的报道,本文拟利用Cd(Ⅱ)和咪唑对Co(Ⅲ)-T(4-SP)P络合物生成反应的催化作用,建立痕量镉的催化动力学荧光分析法。     

吖啶红高灵敏催化荧光光度法测定痕量钴(Ⅱ)

在H2SO4介质中,KIO3可氧化吖啶红使之褪色并伴随着吖啶红荧光强度的减弱,但其反应速率较慢。当加入痕量钴(Ⅱ)时,氧化反应明显加快,体系荧光猝灭程度加强,钴(Ⅱ)对该氧化反应具有显著的催化作用。据此建立了一种灵敏度高、选择性好的测定痕量钴(Ⅱ)的催化荧光分析新方法,并研究了该方法的动力学条件。反应体系的激发波长和发射波长分别为530和550nm,催化体系可允许较大量的多种常见离子同时存在。测定钴(Ⅱ)的线性范围为0.3～4.8μg/L,检出限为2.5×10-11g/mL。方法可用于茶叶、人发和面粉等实际样品中痕量钴(Ⅱ)的测定。     

催化动力学光度法测定痕量铜的研究进展

综述了近年来国内外催化动力学光度法测定痕量铜的进展情况。对催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法等几个类别，从反应介质、灵敏度、线性范围等方面介绍了对不同反应体系的研究情况，并对催化动力学光度法测定痕量铜的发展趋势做出预测。     

铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化5-Cl-PADAT褪色反应的动力学研究及其应用

在KH2PO4 NaOH介质中研究了铜(Ⅱ)催化H2O2氧化5 Cl PADAT的褪色反应,测定了反应动力学参数,并建立了测定痕量铜的新方法。本法检出限为6.25×10-11g mL,铜(Ⅱ)的质量浓度在0～2.24ng mL范围内与log(A0 A)呈良好的线性关系。该法已用于核桃、人发样中痕量铜的测定。     

催化动力学褪色光度法测定痕量铜

用催化动力学方法测定微量铜,早在20世纪初已有报道,所用的催化反应体系各不相同。也有用催化褪色反应的动力学方法测定痕量铜（Ⅱ）。本试验结果发现,在空气中,铜（Ⅱ）对钛（Ⅲ）氧化褪色反应有催化作用。     

SDS-Schiff碱铜(Ⅱ)配合物模拟酶催化光度法研究

天然过氧化物酶价格昂贵, 且容易失活, 对催化反应条件要求苛刻, 因此寻求HRP模拟酶显得尤为重要[1]. 但模拟酶仅能模拟辅基结构, 由于处于游离状态, 其催化活性和特异性均不如天然酶. 而创造适宜的微环境可有效提高模拟酶的催化活性[2]. 本文发现Schiff碱铜配合物Cu(Ⅱ)-(HNATS)2模拟酶具有类似辣根过氧化物酶(HRP)的催化活性, 而阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的加入改善了模拟酶所处的微环境, 其增溶、增敏的双重作用使模拟酶的催化活性、稳定性和催化显色反应的灵敏度均显著提高. 由此建立了新的测定超氧阴离子自由基(O*-2)的分光光度法. 线性范围为0～9.0×10-4 mol/L, 检出限为6.28×10-6 mol/L. 30种干扰物质试验证明, 大多数生物样品中共存物质无干扰. 此法可望成为测定超氧阴离子自由基(O*-2)与超氧化物歧化酶(SOD)活性的新方法.     

Two Coordination Compounds Bearing Bis(2-dimethylaminoethyl) Ether: Syntheses,Crystal Structures and Catalytic Application to the Henry Reaction

Two novel coordination compounds, namely [Cu₂(BDMAEE)(CH₃COO)₄]_n(1) and[Ni(BDMAEE)Cl₂](2)[BDMAEE=bis(2-dimethylaminoethyl) ether], have been synthesized and characterized by IR, elemental analysis, PXRD and X-ray single crystal diffraction. In compound 1, the central Cu(Ⅱ) ion is coordinated with four oxygen atoms and one nitrogen atom, forming a distorted square pyramidal geometry. The asymmetric units composed of one Cu(Ⅱ) ion, two acetates and a half of BDMAEE are connected to form an infinite 1D chain structure by the bridging acetate and the BDMAEE. In compound 2, the central Ni(Ⅱ) ion is coordinated with one oxygen atom, two chlorine anions and two nitrogen atoms, forming a distorted square pyramidal geometry. The compounds exhibited excellent catalytic properties in the Henry reaction of nitromethane with some aromatic aldehydes, and the optimized reaction conditions were obtained.     

Analysis on absorption spectra of Nd in poly(methyl methacrylate)

The absorption spectrum of neodymium (III) (Nd³⁺ doped in poly(methyl methacrylate) was measured. The Nephlauxetic effect was found in the spectrum compared to other spectra of Nd³⁺ doped in various matrices. The experimental data used, Slater-Condon parameters (F₂,F₄,F₆) and Lander parameter (ζ_4f) were calculated by the Taylor series expansion based on the assumption that the energy separation between J-levels of the 4fⁿ-configuration is a function of F₂,F₄,F₆ and ζ_4f. The Judd-Ofled intensity parameters (Ω₂,Ω₄,Ω₆) were also calculated. Analysis of the Nephlauxetic effect and the parameters variation on the host matrices was carried out.     

Facile and efficient fabrication of g-C3N4 quantum dots for fluorescent analysis of trace copper(II) in environmental samples

A facile and efficient fabrication of g-C₃N₄ quantum dots with highly fluorescent based on recrystallization and ultrasonic exfoliation was presented. The obtained g-C₃N₄ QDs was successfully applied to the determination of trace Cu(II) in different environmental water samples.     

痕量铜在8-羟基喹啉碳糊化学修饰电极上催化溶出伏安法的研究

我们研究铜在8-羟基喹啉(HOX)碳糊化学修饰电极上的阴极溶出伏安特性时,发现铜与HOX生成的配合物在电极上可还原为低价铜的HOX配合物,后者可催化氢在该电极上的放电,产生一灵敏的催化氢波,由于该波是在化学修饰电极基础上得到的,因而具有良好的选择性与灵敏度,用于人发及血中铜的测定,效果较好,初步探讨了催化氢波的反应机理。     

电化学诱导咪唑铜配合物断裂DNA的研究

二价咪唑铜配合物可以在电极表面发生氧化还原反应,该过程对应于单电子准可逆过程.荧光光谱电化学结果表明,还原产物一价咪唑铜配合物可以被空气中的O₂氧化为二价.在中性的Tris-HCl缓冲溶液中,配合物与DNA之间存在弱相互作用,其键合常数仅为2.7×10²L/mol.荧光光谱及电化学结果表明为嵌入式作用.据此建立了一种电化学诱导咪唑铜配合物对DNA断裂的新方法,并采用差示扫描量热(DSC)法检验了断裂结果.     

负载Cu氧化铝纳米管合成及在NO+CH4反应中催化性能研究

采用过氧化氢调节反应条件,在水热体系中合成了新型的勃姆石纳米管,经520℃焙烧2h后,晶型由AlOOH转化为γ-Al2O3;采用XRD、氮吸附、TEM等对合成的纳米管进行表征.结果表明,合成的γ-Al2O3纳米管长约300nm,外径20nm,比表面积达到230m2/g以上.以此为载体,采用等体积浸渍法用Cu(NO3)2...     

H2在Cu/ZnO/Al2O3型低变催化剂上的TPD研究

采用TPD法研究了H₂在Cu/ZnO/Al₂O₃上的脱附动力学,结果表明在350℃以内,Cu/ZnO/Al₂O₃对H₂显示出具有不同能量特征的两个活泼部位(Ⅰ)、(Ⅱ),借助于脱附速率等温线法对(Ⅰ)、(Ⅱ)进行解析,建立了相应的脱附速率方程,并发现Cu/ZnO/Al₂O₃对H₂的有效表面为非理想表面,(Ⅰ)、(Ⅱ)对有效表面积的贡献分别为27.6%及72.4%。     

Studies on Adsorption Behavior and Mechanism of Copper（ Ⅱ ） onto Amino Methylene Phosphonic Acid Resin

IntroductionThe adsorption ability of the functional poly-mer used to enrich metal ions is strong and the op-eration of the functional polymer is convenient.The polymer having adsorbed metal ions can be re-covered by means of an acid or an alkaline solutionand the recovered polymeric material can bereused.The adsorption ability of the polymer withvarious functional groups is different for differentmetals.Because nucleophilic atoms such as oxy-gen,nitrogen,sulphur and phosphorous atoms cancoord…     

四氮杂-18-冠-6的锌/铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

合成了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用L代表)的硝酸锌和硝酸铜(Ⅱ)配合物.配合物Cu(L)(NO3)₂晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数如下:a=1.5744(6)nm,b=1.2676(4)nm,c=1.8983(6)nm,V=3.789(2)nm³,Z=8,最终偏离因子R₁=0.0431,wR₂=0.0904.配合物Zn(L)(NO₃)₂晶体属正交晶系,Pnna空间群,晶胞参数a=1.61356(10)nm,b=1.32871(11)nm,c=0.86260(5)nm,V=1.8494(2)nm³,Z=4,最终偏离因子R₁=0.0718,wR₂=0.1950.冠醚环上的4个氮原子和2个氧原子都参与了配位,NO₃^-未参与配位,中心金属离子的配位数为6.红外光谱、¹H NMR和EPR谱等研究佐证了上述测定结果.Cu(L)(NO₃)₂循环伏安实验表明该配合物在-1.0～0V电压范围内,只发生Cu(Ⅱ)→Cu(Ⅰ)的还原反应,而在-1.6～0V电压范围内,发生Cu(Ⅰ)→Cu(0)的反应.