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自从E.O.Fischer于1964年开创过渡金属卡宾配合物化学以来,作为金属有机化学的前沿领域之一,卡宾配合物化学一直受到人们的极为关注。近年来对于各种卡宾配合物的合成,及它们在有机合成中的应用的研究有了较大的进展。本文详细报道了各种常用的卡宾配合物的合成方法,卡宾配合物发生的各种奇特的反应,近年发展较快的卡宾配合物在天然产物合成中的应用以及卡宾配合物在催化化学中的应用。 相似文献
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含2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的过渡金属配合物的合成及性质研究郭胜利殷元骐*(中国科学院兰州化学物理研究所730000)含单巯基的有机物与过渡金属形成的配合物,作为金属硫蛋白的模拟化合物,这方面研究已多有报道[1~3]。含两个及以上巯基的化合物... 相似文献
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过渡金属掺杂SnO_2的电子结构与磁性 总被引:1,自引:0,他引:1
采用密度泛函理论及赝势平面波方法,对未掺杂SnO_2以及过渡金属V、Cr、Mn掺杂SnO_2的超原胞体系进行了几何优化,计算了晶格常数、电子结构与磁学性质.结果表明,6.25%与12.5%两种掺杂浓度时,体系的电子自旋和磁学性质没有发生很大的变化;相对于未掺杂SnO_2,过渡金属掺杂后SnO_2中O原子有向过渡金属移动的趋势,并使得O与掺杂金属之间键长变短;在V和Cr掺杂后,SnO_2具有半金属性质,而Mn掺杂SnO_2没有发现上述性质.6.25%与12.5%的杂质浓度对自旋和磁矩影响不大,掺杂产生的磁矩主要来自于过渡金属3d电子态,且磁矩的大小与过渡金属的电子排布有关.V、Cr、Mn掺杂SnO_2后的总磁矩分别为0.94μ_B、2.0μ_B、3.00μ_B.磁矩主要来源于过渡金属3d轨道的自旋极化,当O原子出现负磁矩的时候,还有很小一部分磁矩来源于临近过渡金属的Sn原子. 相似文献
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含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
应用EHMO法研究了一系列含dppm双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物[PdBr(dppm)]_2,M_2Cl_2(μ-CO)(dppm)_2(M=Pd,Rh),[RhCl(CO)(dppm)]_2,M_2-(μ-Cl)_2Cl_4(dppm)_2(M=Nb、Ta、Re、Ru)的电子结构。根据配合物的成键特征,对其金属-金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。 相似文献
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电化学分解水(Water Splitting)是获得高纯度氢能的重要手段。 因此,开发具有高活性低成本的电化学析氢反应(Hydrogen Evolution Reaction,HER)催化剂成为目前能源环境的研究热点之一。 本文总结了常用于HER反应的过渡金属硫化物以及磷化物非贵金属催化剂材料的合成方法,并且概况了如何构建特殊结构的金属硫化物及磷化物材料以调高材料的HER催化反应性能的方法,为开发其它高活性的非贵金属催化剂提供依据。 相似文献
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REN Ping-Da PAN Shi-Feng DONG Ting-Wei WU Shi-HuiDepartment of Chemistry Pudan University Shanghai China 《中国化学》1996,14(5):462-466
In the presence of active metal bismuth (Bi) which was prepared from the combination of bismuth trichloride and sodium borohydride,aldehydes have been found to react with allyl bromide in aqueous media,and the corresponding homoallylic alcohols were obtained in excellent yields with high chemo-and stereoselectivity. 相似文献
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Metal complexes of 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (BINAP) are being used as a chiral catalysts in many organic reactions. This review highlights recent developments on synthesis of metal BINAPs and its application in various organic synthesis. The studies done on the application of metal BINAPs show a unique reactivity, which enables its use in entirely different sets of chemical transformation. 相似文献
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